|
Специальные полимеры и композиции - Косточко А.В.ISBN 5-89120-085-6 Скачать (прямая ссылка):  2. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. М.: Мир, 1972. 404 с. 3. Папков С. П.,Файнберг Э. 3. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой. М.: Химия, 1976, 230 с. 4. Юхневич Г. В., Карякин А. В., Петров А. В. Колебательные спектры воды в растворах. —Ж. прикл. спектроскопии. 1965. т. 3, № 2, с. 142. 5. Efimov Yu. Ya., Naberukhin Yu. I. Theoretical Reconstraction of Infrared and Raman Spectra of the 1:1 and 1:2 Complexes of H20 and D20 with Dioxane and Dimethyl Sulphoxide.—Molec. Phys., 1977, v. 33 , № 2, p. 779. 6. Hyssein Mohammed Ali, Almlof Jan, Lindgren Jan. Hydrogen Bond Studies. 98. The System Water-pyridine-infrared Frequency and Intensity Measurements Versus ab initio Calculations. Part I. Infrared Measurements. — J. Molec. Struct., 1975, v. 27, p. 391. 7. Юхневич Г. В. Инфракрасная спектроскопия воды . M .. Наука , 1973, 208 с. 8. Bellamy L. J., Расе R. J. The Effects of Non-equivalent Hydrogen Bonding on the Stretching Frequencies of Primary Amines and of Water.—Spectrochim. acta, 1972 , v . 28A, №. 10,p. 1869. 9. Панов В. П., Жбанков Р. Г. Инфракрасные спектры и струк- -29- А. В. КОСТОЧКО тура нитратов целлюлозы. — Минск, 1970, 75 с. (Препринт/Институт физики АН БССР). 10. Ungnade М. Е., Roberts Е. М., Kissinger L. W. Hydrogen Bonding in Nitro Compouds.—J. Phys/ Chem., 1964, v. 68, № 11, p. 3225. И. Карякин А. В., Кривенцова Г. В. Состояние воды в органических и неорганических соединениях. М.: Наука, 1973, с. 134. Могилевское отделение Поступила в редакцию Института физики АН БССР 25.111.1980. МОЛЕКУЛЯРНОЕ ДВИЖЕНИЕ В СИСТЕМЕ НИТРАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ — ТРИНИТРАТ ГЛИЦЕРИНА Совместно с В. С. Дериновским, А. И. Маклаковым, М. М. Зоммер [Высокомолекулярные соединения, том XVI, № 6, 1974] Физические свойства пластифицированной полимерной системы в значительной мере зависят от молекулярного движения в ней [ 1, 2 ]. Однако движение молекул в таких системах до сих пор мало изучено [3, 4]. Для подобных целей можно использовать импульсный метод ЯМР, который дает возможность в ряде случаев наблюдать раздельно подвижность макромолекул и молекул пластификатора [5]. В данной работе на основе измерений времен ЯМР изучается молекулярное движение в пластифицированной полимерной системе нитрат целлюлозы (НЦ) — тринитрат глицерина (ТНГ). Экспериментальная часть Времена ядерной магнитной спин-спиновой (Т2) и спин-ре-шеточной (Т{) релаксации измеряли на импульсном когерентном ЯМР-спектрометре на частоте 19 Мгц [6]. Г, измеряли посылкой пар импульсов (180 — 90°) с проверкой спада намагниченности на экспоненциальность. Т2, меньше 100 мксек, определяли по спаду свободной индукции, следующему за 90° импульсом, а более длинные — методом Карра Парселла, мо- -30- Специальные полимеры и композиции дифицированным Мейбумом — Джиллом [7]. Все измерения длинных Т2 проводили на частоте следования 180° импульсов, равной 5 кгц. Для изготовления образцов использовали промышленные нитраты целлюлоз с содержанием азота 11,9%, которые в дальнейшем будем называть низкоазотными (НАНЦ) и с 13,1% азота —высокоазотными (ВАНЦ). Концентрацию пластификатора в образцах меняли от 25 до 50 вес.%. Измерения проводили на двух партиях образцов в диапазоне температур -100 — +115°. Образцы готовили смешением компонент в водной среде при 50° с последующим вальцеванием на лабораторных вальцах. Количество прокаток во всех случаях равнялось 25. Для исследованных композиций спад ядерной индукции или огибающая сигналов спинового эхо описывается функциями A(t) = AM exp [~Y~] + A^ exp (-^Ч (1) 2Ь ‘-la J в области температур порядка 60° и выше и A(t) = Л, ехр (-+ A. exp (-f^) <2> при средних температурах и концентрациях пластификатора. Здесь Т2а и Т2Ь — длинные и короткие времена спин-спиновой релаксации, описывающие систему. Населености фаз Раи Рь, ответственные за длинные и короткие времена релаксации, вычисляли как Р“ = ~АЛТа и Рь = 1 ~ (3) Л0а +Л0 Ь Ь а При низких температурах (-20, -40°) и для всех концентраций пластификатора спад ядерной индукции описывается экспонентой вида: / A(t) = А0ехр что соответствует гауссовой форме линии поглощения. -31 - А. В. КОСТОЧКО Результаты и их обсуждение Как следует из рис. 1, релаксация в широком интервале температур характеризуется двумя временами ~Т2а и Т2Ь. В области температур от -10 - +40° (в зависимости от концентрации пластификатора) до 50 — 60° логарифм Т2а линейно зависит от обратной температуры, но при более высоких температурах на кривых наблюдается загиб. Т2Ь в первой указанной области от температуры практически не зависит, а во второй растет с увеличением температуры.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
