Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Косточко А.В. -> "Специальные полимеры и композиции" -> 16

Специальные полимеры и композиции - Косточко А.В.

Косточко А.В. Специальные полимеры и композиции — К.: Матбугат йорты, 1999. — 224 c.
ISBN 5-89120-085-6
Скачать (прямая ссылка): specialniepolimeriikompozicii1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 73 >> Следующая


-46-
Специальные полимеры и композиции

цепи. Таким образом, увеличение длины боковой цепи в макромолекуле НОЭЦ способствует увеличению гибкости и подвижности макроцепи. В этом смысле введение привитой окси-этильной группы по своему эффекту тождественно процессу пластификации полимеров и может быть отнесено к явлению внутренней пластификации высокомолекулярных соединений [7]. Последнее находится в хорошем согласии с данными таблицы о температурах стеклования Т образцов НОЭЦ разных степеней оксиэтилирования.

Влияние среды нитрации определенным образом сказывается на молекулярной подвижности НОЭЦ. Из рис. 1, а, б видно, что при переходе от образцов 1—3 к образцам 4 — 6 заметна тенденция увеличения времен Т2 , Tlai и Т2Ь, свидетельствующая о росте подвиЯсности соответственно (О —СН2 — СН2)п01чЮ2-группировки и сегментальной подвижности цепи. Отметим, что для образцов НОЭЦ 4 —6 характерно также прак -тически полное отсутствие ОН-групп (рис. 2, б). Последнее обстоятельство свидетельствует, по-видимому, о том, что меньшая подвижность молекулярных цепей образцов 1—3 и, следовательно , их жесткость св язаны с наличием различного типа водородных связей между незамещенными ОН-группами.

Тем не менее изучение термомеханических свойств этих полимеров (таблица) показало ,что образцы 2 ,3 отличаются низ -кими значениями Тс, совпадающими с температурами их текучести. Последнее можно объяснить низкой ММ препаратов, обусловленной явлением деструкции полимерных цепей НОЭЦ в процессе нитрования.

Авторы благодарят В. И. Коваленко за ценные замечания при обсуждении полученных в работе результатов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Bouchonnet Н., Tromble G., Petitpas G. // J. Compt. Rend. 1933. V. 197. P. 64.

2. Роговин 3. А. Химия целлюлозы. М., 1972. 520 с.

3. Федотов В. Д. Дис. ...докт. физ.-мат. наук. Казань, 1980, 272 с.

4. Пестряев Е. М. Дис....канд. физ.-мат. наук. Казань, 1982, 190 с.

5. Александров А. В. Теория магнитной релаксации. М., 1975, 400 с.

6. Скирда В. Д. Дис....канд. физ.-мат. наук. Казань, 1979, 169 с.

-47-
А. В. КОСТОЧКО

7. Тагер А. А. Физикохимия полимеров. М., 1978. 544 с.

8. Жбанков Р. Г., Козлов Н. В. Физика целлюлозы. Минск, 1983, 296 с.

9. Дехант И., Данц Р., Киммер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров. М., 1976. С. 291.

10. Жбанков Р. Г. Инфракрасные спектры и структура углеводов. Минск, 1972. 455 с.

И. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М., 1971. С. 21.

12. Андрианов В. М., Жбанков Р. Г. // Журн. прикл. спектроскопии. 1986. Т. 45. № 2. С. 245.

Казанский химико-технологический Поступила в редакцию

институт им. С. М. Кирова 7.IX. 1987.

О ЛОКАЛИЗАЦИИ ОН-ГРУПП В АМОРФНО-КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ОБЛАСТЯХ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Совместно с А. А. Кузьминым, В. А. Адаевой,

В. И. Коваленко, Л. Н. Маклаковой

[Высокомолекулярные соединения, том 33, No 7, 1992]

Такие физико-химические процессы, как пластификация, сорбция, гидратация нитратов целлюлозы и другие, сопровождаются изменением системы водородных связей незамещенных ОН-групп. Характер распределения ОН-групп в аморфных и кристаллических областях НЦ во многом влияет на протекание этих процессов. Существуют различные точки зрения о распределении реакционноспособных ОН-групп в аморфно-кристаллических областях НЦ. Наиболее распространенным является мнение о локальном и статистическом распределении [1, 2]. Предположение о статистическом распределении основано на том, что при нитрации целлюлозы сначала замещаются ОН-группы у шестого углеродного атома глюкозидного цикла, как наиболее подвижного, затем остальные. Локальный характер распределения этих групп может иметь место, если учесть, что нитрация целлюлозы происходит вначале по аморфным, а затем по кристаллическим областям.

Установление характера сорбционного взаимодействия НЦ

-48
Специальные полимеры и композиции

с водорастворимыми полимерами, в частности с ПЭО, является одной из важных практических задач по повышению экологической безопасности технологических процессов переработки НЦ. Это обусловлено широким использованием ПЭО в качестве флокулянта водных суспензий НЦ. Очевидно, что сорбция ПЭО будет зависеть наряду с другими факторами от распределения ОН-групп в аморфных и кристаллических областях НЦ. Прямую характеристику межмолекулярных взаимодействий и характера распределения ОН-групп в НЦ, в том числе и обработанных водным раствором ПЭО (концентрация ПЭО равна 0,4%), можно получить, используя метод ИК-спек-троскопии в сочетании с дейтерированием.

Исследовали НЦ с содержанием азота 12,1% (степень замещения у = 2,30) и 13,2% (у = 2,65), М = 7,0 104 и ПЭО с М=3,0- 106. Обработку волокон НЦ водным раствором ПЭО проводили следующим образом. К навеске НЦ в количестве 0,5 г приливали 30 мл 0,4%-ного раствора ПЭО. Перемешивали полученную суспензию магнитной мешалкой в течение 1 ч при 333 К. Затем отфильтровывали и вакуумировали при 343 К в течение Зч. Образцы НЦ готовили методом глухого прессования [3] в виде тонких пленок. Дейтерирование проводили в вакуумной камере при давлении 0,133 Па путем кондиционирования образцов в парах D20. Для исключения капиллярной конденсации паров D20 образцы перед записью спектра вакуумировали. Для получения воспроизводимых количественных измерений в течение всего эксперимента с дейтерированием кювета с окнами из KRS-5 была зафиксирована в рабочем луче спектрометра.
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 73 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама