|
Специальные полимеры и композиции - Косточко А.В.ISBN 5-89120-085-6 Скачать (прямая ссылка):  При дейтерировании образцов и до, и после обработки наблюдается равномерное по контуру уменьшение интенсивности полосы ОН-групп и увеличение полосы OD-групп (рис. 2). Из -52- Специальные полимеры и композиции рис. 2 видно, что у НЦ с различным содержанием азота после изотопного обмена наблюдается более четкое разделение полосы voh на основную с максимумом 3580 и полосу небольшой интенсивности 3320 см-1. Можно отметить некоторую разницу в спектрах дейтерированных образцов НЦ с у = 2,65, необработанного и после обработки. В спектре последнего полоса с максимумом 3580 см 1 раздваивается на две одинаковые по интенсивности с максимумами 3570 и 3600 см-1. В области валентных колебаний OD-групп появляется полоса с максимумом 2655 см-1 для НЦ с у = 2,65 и 2640 для НЦ с у = 2,30. Смещение полосы voh в сторону больших частот для НЦ с у = 2 ?5 указывает на то, что в дейтерированных образцах с большей степенью этерификации функциональные группы включены в сравнительно слабые водородные связи типа 0D...0N02, как это и наблюдали в работе [5]. Дейтерозамещение НЦ обоих степеней замещения после обработки водным раствором ПЭО обнаруживает заметное уве- _i_____________________1__________________L_ 26 32 зе i/o'* с*"1 Рис. 2а -53- А. В. КОСТОЧКО ¦--------------1-------- |_______________I________ 28 32 itf *¦10'* сп'1 Рис. 26 личение доступности гидроксильных групп НЦ. Она изменяется при обработке от 60 до 77% для НЦ с у = 2,65 (рис. I, б) и от 51 до 71 для НЦ с у = 2,30 (рис. 1, а). Скорость обмена для обоих видов обработанных НЦ, и особенно для высокоазотной, заметно увеличивается. Как видно из рис. 1, предельное замещение ОН на OD-группы происходит через -1ч. Увеличение угла наклона на кинетических кривых (рис. 1) свидетельствует о том, что аморфные области, особенно это касается высокоазотной НЦ с локальными включениями гидроксильных групп, становятся более рыхлыми после обработки и изотопный обмен происходит быстрее. Изменение свойств капиллярно-пористой структуры и диффузионных характеристик обработанного нитратцеллюлозного полотна способствует более глубокому проникновению D20 в матрицу НЦ и увеличению доступности ОН-групп последних. -54- Поглощение -Поглощение Специальные полимеры и композиции Рис. 2. ИК-спектры исходных (а, в) и обработанных водным раствором ПЭО (6, г) образцов НЦ со степенью замещений 2,30 (а, б) и .2,65 (в, г) до (/) и после дейтерирования в течение 15 (2), 30 (3), 45 U), 60 (5), 120 (6) и 180 мин (7) -55- А. В. КОСТОЧКО ЛИТЕРАТУРА 1.Липмаа Э. Т., Тээяэр Р. Э., Жбанков Р. Г., Пупко О. А., Марченко Г. Н., Забелин Л. В. // Докл. АН СССР. 1983. Т. 271. № 5. С. 1159. 2. Панов В. П., Жбанков Р. Г., Малахов Р. А. // Высокомолек. соед. А. 1969. Т. И. Me 10. С. 2252. 3. Панов В. П., Жбанков Р. Г. Внутри и межмолекулярные взаимодействия в углеводах. Минск, 1988. С. 41. 4. Kulike W. М., Siesler Н. W. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1982. V. 20. № 3. P. 553. 5. Жбанков P. Г., Козлов П. В. Физика целлюлозы и ее производных. Минск, 1983. С. 296. 6. Коваленко В. И. // Тез. докл. Всесоюз. конф. "Химия и реакционная способность целлюлозы и ее производных”. Чолпон-Ата, 1991. С. 198. 7. Clark D. Т., Stephenson P. J. //Polymer. 1982. V. 23. № 8. Р. 1295. Казанский химико-технологический Поступила в редакцию институт им. С. М. Кирова 11.12.91 ИССЛЕДОВАНИЕ ОДНОРОДНОСТИ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПЛАСТИФИКАТОРА В НИТРАТАХ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ МЕТОДОМ ЯМР С ИМПУЛЬСНЫМ ГРАДИЕНТОМ МАГНИТНОГО ПОЛЯ Совместно со Скирдой Л. А. [Высокомолекулярные соединения, том XXVI, № 6, 1984] Известно, что нитраты целлюлозы (НЦ) являются неоднородными по физической структуре полимерами [1 — 3], причем их структурная неоднородность значительно зависит от степени замещения: НЦ с высоким содержанием азота обладают большим набором структуры и характеризуются существенной неоднородностью в отличие от НЦ с меньшим содержанием азота [4, 5]. Структурно-неоднородными являются и пластифицированные НЦ. Анализ работ по пластификации и растворению НЦ свидетельствует о значительной неравномерности распределения низкомолекулярного компонента в полимерной матрице [6 — 8], с чем, по-видимому, связано существование несколь- — 56 — Специальные полимеры и композиции ких областей стеклования в пластифицированных НЦ [6, 9]. Более того, вследствие неравномерного по образцу распределения пластификатора, обусловленного структурной неоднородностью исходного НЦ, можно ожидать появления даже целого набора температур стеклования [10].
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
