Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Косточко А.В. -> "Специальные полимеры и композиции" -> 20

Специальные полимеры и композиции - Косточко А.В.

Косточко А.В. Специальные полимеры и композиции — К.: Матбугат йорты, 1999. — 224 c.
ISBN 5-89120-085-6
Скачать (прямая ссылка): specialniepolimeriikompozicii1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 73 >> Следующая


В свою очередь по значениям Р. и с.л можно определить соответствующие доли полимера Qv находящиеся в областях образца с ciA. Следует, однако, отметить, что для корректного определения Q{ необходимо знать с , поскольку в противном случае не будет учтена возможная часть полимера с нулевой или близкой к ней концентрацией пластификатора.

Часто на практике достаточно иметь качественную информацию о характере распределения пластификатора. На наш взгляд, для этой цели может быть использован такой параметр, как средневзвешенный коэффициент самодиффузии, определяемый из наклона к начальному участку кривой затуха-

— 59—
А. В. КОСТОЧКО

f

д) Тяг'м2

Рис. 1 Рис. 2

Рис. 1. Формы диффузионных затуханий сигнала спинового эха молекул ДБФ в образце НЦ, содержащем 15 вес.% ДБФ для образцов серий I (/) и

II (.2)

Рис. 2. Концентрационные зависимости Ds и Ds молекул ДБФ в образцах

серий I (/) и II (2)

ния: Ds = ХЯ, Dsr Нетрудно показать, что для образцов с одина-i

ковыми с для всех а > 1 (что обычно выполняется для пластифицированных систем) Ds имеет минимальное значение при условиях равенства сы между собой и с.л = с . Таким образом,

Ds имеет минимальное значение для образца с однородным распределением пластификатора, а в образцах с неоднородным распределением всегда будет отличаться от него в большую сторону. Следовательно, путем сравнения Ds с измеренным или вычисленным значением Ds для образца с однородным распределением пластификатора той же с можно судить

о характере распределения пластификатора в образце. Для сравнения можно использовать величину Ds/Ds.

В результате измерения коэффициента самодиффузии молекул ДБФ было установлено, что форма диффузионного за-тухани в образцах серии I в отличие от образцов с одн ородным распределением ДБФ является неэкпоненциальной (рис. 1).

-60-
Специальные полимеры и композиции

Значения Pi и Qi, распределенных по локальным концентрациям с.л

с с Рг Q, с См Р Q,

вес. % отн. ед. вес . % отн. ед.
15 0 0 0,66 40 0 0 0,27
30 0,69 0,29 41 0,43 0,41
53 0,31 0,05 54 0,57 0,32
20 0 0 0,60 50 0 0 0,28
36 0,86 0,36 52 0,59 0,54
55 0,14 0,04 70 0,41 0,18
30 0 0 0,32
33 0,54 0,48
50 0,46 0,20
Концентрационные зависимости коэффициента самодиффу-зии для образцов обеих серий представлены на рис. 2. Как и ожидалось, зависимости Ds = f(c) для серии II удовлетворительно описывается уравнением вида (3) с параметрами а = 2,45 и р = 2,23 • 1015 м2/с.

Таким образом, полученные экспериментальные данные образцов серии II могут быть использованы для нахождения спектра с;л в образцах серии I, где распределение пластификатора неоднородно.

С этой целью был проведен анализ формы диффузионного затухания молекул ДБФ в образцах серии I на основе выражения (2). Как показал анализ, неэкспоненциальные кривые можно разложить достаточно надежно графическим способом не более чем на две экспоненты, характеризующиеся соответствующими значениями Dsi и Р. (i = 1, 2). Зная величины Dsi, Р., а также значения определенных выше (из эксперимента на образцах серии II) параметров аирис учетом выражения (5) , нашли с л в образцах серии I. Данные о распределении полимера Q по локальным концентрациям были получены с учетом известных значений с . Результаты определения Р и Q., при различных с приведены в таблице.

Из этих результатов видно, что исследуемые образцы серии I можно характеризовать присутствием по крайней мере

-61-
А. В. КОСТОЧКО

трех типов областей НЦ, различающихся по содержанию ДБФ. Это области, не содержащие пластификатора вообще, а также области, куда он проник, но его локальная концентрация отличается от исходной с . Обращает на себя внимание факт, что доля таких областей, содержащих близкую к нулю концентрацию пластификатора, т. е. непластифицированных вообще в исследуемых образцах серии I, достаточно велика. Даже при максимальном содержании ДБФ (50 вес. %) ~ 30% НЦ имеет нулевую концентрацию пластификатора.

Логично было бы ожидать присутствие более широкого спектра с.л в пластифицированных образцах серии I. Однако в рамках проведенного нами графического анализа неэкспоненциальные кривые затухания в этих образцах не удается представить надежно более чем двумя экспонентами. В результате получены дискретные значения с(г = 1,2)в отличие от ожидаемого непрерывного спектра. Опираясь на результаты работы [16], в которой для подобного случая был проведен анализ кривых на ЭВМ, можно утверждать, что применение ЭВМ качественно не изменит полученных нами выводов, и с{ можно интерпретировать как максимумы на кривой непрерывного распределения пластификатора по образцу.

Причины существования подобного распределения с в пластифицированных НЦ недостаточно ясны, но в то же время можно предположить, что этот факт свидетельствует о некоторых пока неизвестных особенностях распределения пластификатора в полимерной матрице, связанных, видимо, с ис ходной структурой НЦ.
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 73 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама