Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Косточко А.В. -> "Специальные полимеры и композиции" -> 28

Специальные полимеры и композиции - Косточко А.В.

Косточко А.В. Специальные полимеры и композиции — К.: Матбугат йорты, 1999. — 224 c.
ISBN 5-89120-085-6
Скачать (прямая ссылка): specialniepolimeriikompozicii1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 73 >> Следующая


2. С. С. Price, D. Н. Read, J. Polymer. Sci. 1, 44, 1946.

3. P. D. В a r 11 с 11, G. S. Hammard, H. К wart, Dicg. Farad, Soc.,

2, 3426, 1947.

4.I.L. Kicc, J. Amer. Chem. Soc., 76, 6274, 1954.

5. A. H. Make, D. H. Geske, J. Chem. Peys., 33, 825, 1960.

6. S. Ohmishi, T. Tan el, I. Nitta, J. Chem. Phys., 37, 2402, 1962.

7. X. С. Багдасарьян. Теория радикальной полимеризации. Изд. АН СССР, М., 1959.

-85-
А. В. КОСТОЧКО

8. 3. А. Синицына, X. С. Багдасарьян. ЖФХ, 32, 2402, 1953.

9. С. Price, D. Durham, J. Amer. Chem, Soc., 65, 757, 1943.

10. D. Hey, G. Williams, Disc. Farod. Soc., 14, 216, 1953.

11. G. S. Hammard, P. D. Bartlett, J. Polymer. Sci. 4, 617, 1951.

12. D. F. Ingram, М. C. R. Simons, M. G. Towasen, Trans, Farad. Soc., 54, 409, 1958.

13. H. Fischer, J. Polymer. Letters, 2, 529, 1964.

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ НА ПРОЦЕСС РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА МЕТОДОМ ЭПР

Совместно с О. И. Князевой, П. Г. Тишковым,

Р. А. Лазаревым, 3. В. Брыляковой,

А. И. Чуйковой

[Труды КХТИ им. С. М. Кирова, вып. 36, 1967 г.]

Имеющиеся в литературе сведения посвящены в основном влиянию ароматических нитросоединений на процессы виниловой полимеризации (1—4). Большинством из этих работ показано, что растущие макрорадикалы атакуют не ароматическое кольцо нитросоединений, а атом кислорода нитрогруппы, хотя природа этих процессов не установлена полностью.

Продолжая ранее начатые нами исследования (5), мы применили метод ЭПР для исследования процессов блочной полимеризации метилметакрилата в присутствии алифатических нитросоединений ряда нитрометана при различной концентрации последних. Недавно появились данные о радикалах, образующихся при ингибированной полимеризации стирола в результате присоединения макрорадикала к некоторым ароматическим нитрозосоединениям (6). Эти данные позволяют при анализе сверхтонкой структуры спектров ЭПР делать весьма ценные заключения относительно химической структуры промежуточных радикалов и экспериментально выяснить таким образом механизм ингибирования.

Экспериментальная часть

Исходные материалы. Технический метилметакрилат, осушенный над СаС12, дважды перегоняли под вакуумом; для ис-

-86-
Специальные полимеры и композиции

следований отбирали среднюю фракцию. Характеристики очищенного мономера приводились ранее (5).

Применяемые нитросоединения (нитрометан, нитроформ и тетранитрометан) отмывались водой до нейтральной реакции, а затем подвергались фракционной перегонке под вакуумом (7).

Методика проведения полимеризации. Очищенные продукты (мономер и добавка) разливались в ампулы и запаивались под вакуумом. Ампулы термостатировали в воздушном термостате при 50, 70 и 90°С. В отдельных случаях полимеризацию проводили в присутствии инициатора (перекиси бензоила или азо-бис-изобутиронитрила) в количестве 1% от веса мономера.

Спектры ЭПР. Запись спектров ЭПР производилась на стандартном спектрометре РЭ-1301 при комнатной температуре и при температуре жидкого азота (77° К). Концентрацию свободных радикалов определяли методом графического интегрирования при сравнении исследуемого спектра со спектром эта-лона-дифенилпикрилгидразила.

Результаты экспериментов и их обсуждение

Нами были получены спектры ЭПР на различных стадиях процесса полимеризации метилметакрилата с указанными нитросоединениями. Вид спектров и характер их изменения не зависит от природы применяемого нитросоединения. Типичные спектры, полученные в этих процессах, приведены на рис. 1. Сравнение вида спектров (а —е) позволяет проследить динамику их изменения в процессе полимеризации. Рис. 1 —а показывает спектр на начальной стадии полимеризации, когда система находится еще в жидкой фазе. Он состоит из трех компонент с расщеплением 17 э, ширинами отдельных компонент 2 —3 э и

л1

(If

8

Рис. 1. Спектры ЭПР, полученные на различных стадиях полимеризации метилметакрилата с добавкой 5% нитроформа при 70°С, время полимеризации: а —20 мин., 6 — 2 часа, в —5 час., г — 11 час., д —13 час., е — 20 час.

-87-
А. В. КОСТОЧКО

соотношением интегральных интенсивностей 1 : 1 : 1. По ходу процесса (рис. 1—6) наблюдается уширение крайних компонент спектра и уменьшение их интенсивностей, однако существенного изменения в соотношении интегральных интенсивностей не наблюдается. Отмеченные изменения (спектры рис.

1 — а, 6, в) относятся лишь к малой конверсии мономера (изменение вязкости незначительно), при сравнительно высоких степенях конверсии спектры имеют вид (рис. 1—г, д, е). Это связано с тем, что при быстром нарастании вязкости в полиме-ризационной системе не удается получить плавного перехода от триплета к анизотропной структуре спектра. Конечный спектр (рис. 1 — е) имеет следующие параметры: АН =10 э, расстояние от правой боковой компоненты до центра 23 — 25 э и от левой 35 — 37 э, а ^-фактор для середины спектра в ходе процесса полимеризации изменяется от 1,999 (когда вязкость системы мало отличается от вязкости мономера) до 2,002 (для очень вязкой системы).
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 73 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама