Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Косточко А.В. -> "Специальные полимеры и композиции" -> 31

Специальные полимеры и композиции - Косточко А.В.

Косточко А.В. Специальные полимеры и композиции — К.: Матбугат йорты, 1999. — 224 c.
ISBN 5-89120-085-6
Скачать (прямая ссылка): specialniepolimeriikompozicii1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 73 >> Следующая


Выводы

1. Показана возможность использования импульсного метода ЯМР для изучения кинетики отверждения эпоксидных соединений.

2. Предложенный метод характеризуется простотой, экспрессивностью, отсутствием необходимости предварительной калибровки и непосредственного контакта с реакционной средой.

К азанскии химико-технологический П оступила в редакцию

институт им. С. М. Кирова 22.1.1971

Казанский инженерно -строительный институт

ЛИТЕРАТУРА

1. А. И. Шрейберт, А. П. Хардин, Н. Г. Тишков, В. П. Прокопьев, А. Д. Шестакова, Высокомолек. соед., Б9, 517, 1967.

2. В. П. Прокопьев, А. В. Косточко, А. Д. Шестакова, П. Г. Тишков, Труды Казанского химико-технол. ин-та, 1965, вып. 34, стр. 354.

3. А. А. Берлин, Т. Я. Кефели, Г. В. Королев, Полиэфиракри-латы, изд-во "Наука", 1967.

-95-
А. В. КОСТОЧКО

4. A. Lose he, Experimental. Techn. Phys., 4, 168, 1956.

5. И. Я. Слоним, А. Н. Любимов, Б. М. Коварская, Chem. pmmusl., 13/38, 606, 1963.

6. В. М. Королева, А. И. Маклаков, К. А. Гольдгаммер Пластмассы, 1970, № 2, 16.

2. В. Д. Корепанов, А. И. Черницын, Сб. Парамагнитный резо нанс, Изд-во Казанского ун-та, 1964.

8. В. Г. Хозин, Н. Е. В о р о н о в с к и й, Ю. А. Соколова, Труды Казанского инж.-строит. ин-та, 1967, вып. 8, стр. 25.

9. О. Lissner, Farbe und Lack, 1960, № 1, 14.

К ВОПРОСУ ОБ ИЗМЕРЕНИИ СПИН-СПИНОВОЙ РЕЛАКСАЦИИ В ГЕТЕРОФАЗНОЙ СИСТЕМЕ

Совместно с Л. А. Скирдой.

[Сб. "Современные методы ЯМР и ЭПР в химии твердого тела", АН СССР, Черноголовка, 1982]

Одной из задач при изучении гетерофазных систем, к числу которых относится система полимер —низкомолекулярная жидкость (пластификатор), импульсным методом ЯМР является обнаружение характеристических фаз системы: полимерной фазы адсорбированных и свободных молекул жидкости. Процесс обнаружения предполагает определение таких параметров фаз, как населенность и молекулярная подвижность, характеризуемая временем спин-спиновой релаксации t2.

Однако исследование ядерной магнитной релаксации в пластифицированных полимерных системах сопряжено с определенными трудностями, возникающими при интерпретации сложных неэкспоненциалъных спадов поперечной намагниченности из-за некорректного соотношения компонентов спада с фазами системы. Наличие в таких системах фазы адсорбированных молекул пластификатора, обладающих достаточно низкой вращательной подвижностью, сравнимой с сегментальной подвижностью макромолекул, приводит к невозможности детального изучения спин-спиновой релаксации полимерной фазы.

В работе предлагается методика идентификации сигнала ЯМР, относящегося к полимерной фазе и к адсорбированным молекулам пластификатора, основанная на совместном анали-

— 96 —
Специальные полимеры и композиции

зе формы спадов поперечной намагниченности и формы диффузионного затухания сигнала спинового эха, полученной в результате воздействия на спин-систему импульсным градиентом магнитного поля.

Процесс разделения фазы полимера и связанных молекул пластификатора опирается на факт значительного различия трансляционной подвижности макромолекул и молекул адсорбированной низкомолекулярной жидкости. Установлено, что коэффициенты самодиффузии (КСД) макромолекул имеют значения порядка 10“10 см2/сек и ниже, в то время как адсорбированные молекулы пластификатора, способные перемещаться по границе раздела фаз твердое тело ~ жидкость и обмениваться местами со свободными молекулами последней [1, 2], имеют значения КСД на порядок и более выше.

Формально процедуру разделения сигналов ЯМР от различных фаз исследуемого образца можно описать следующим образом:

1. Спад поперечной намагниченности образца представляется суперпозицией спадов от фаз гетерогенной системы

гдеЛ01, Аог А03, Т2), Т2Г Т23 — начальные амплитуды и времена поперечной ЯМ-релаксации сигналов от протонов макромолекул, адсорбированных и свободных молекул пластификатора соответственно.

В [2] показано, что поперечная ЯМ-релаксация определяется в большей степени вращательными типами движения молекул. Учитывая, что вращательные подвижности сегментов макромолекул и молекул пластификатора, адсорбированных на полимере, близки (t2l ~ t 2), видим, что разделение этих компонентов по данным поперечной ЯМ-релаксации невозможно.

2. Форма диффузионного затухания сигнала спинового эха может быть записана в следующем виде:

A(t) = Aai exp\-ф- + 4* exp +Д3 exp

21 У V 23 У

\

\

F(t, g2) °о F01 ехр(- Dsig2) + F02 ехр(- Ds2g2) +

+ F03 ехр(- Ds3g2),

7 Е-19

— 97 —
А. В. КОСТОЧКО

где <7 —амплитуда импульсов градиента магнитного поля; D', Ds2 и D 3 — КСД макромолекул, адсорбированных и свободных молекул пластификатора соответственно
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 73 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама