Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Косточко А.В. -> "Специальные полимеры и композиции" -> 41

Специальные полимеры и композиции - Косточко А.В.

Косточко А.В. Специальные полимеры и композиции — К.: Матбугат йорты, 1999. — 224 c.
ISBN 5-89120-085-6
Скачать (прямая ссылка): specialniepolimeriikompozicii1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 73 >> Следующая


введении 5% ПЭО полоса vOH смещается в сторону меньших частот на 30 см а в смеси с 20% ПЭО на ~ 100 см-1. На рис. 2, а показано смещение полосы поглощения с максимумом 3580 см-1 от количества введенного ПЭО для НЦ с [NJ = 12,1 и [N] = 13,2%. Av рассчитывали относительно полосы поглощения 3580 см-1. Из спектров рис. 1 видно, что меняется не только положение, но и контур полосы поглощения. С целью количественной оценки контура полосы были измерены отношения оптических плотностей полос 3420 и 3580 см 1 D35m/DM20 (рис. 2,6).

9 Е-19

—129 —
А. В. КОСТ04КО

Видно, что это отношение монотонно убывает по мере увеличения содержания ПЭО в смеси. Смещение основного максимума полосы гидроксильных групп и изменение контура полосы в смесях полимеров в увеличенном содержании ПЭО однозначно свидетельствуют о том, что образуется новая система межмолекулярных водородных связей между непроэтерифи-цированными группами ОН и атомами кислорода ПЭО.

Обращает на себя внимание тот факт, что величина смещения максимума полосы поглощения для НЦ с [N] = 13,2% больше, чем для НЦ с [N] = 12,1%. Это может явиться следствием различий в системе водородных связей НЦ с различным содержанием азота, обусловленных локализацией незамещенных ОН-групп по цепи макромолекулы. В НЦ с [N] = 13,2% доля ОН-групп, связанных с Ы02-группами слабыми Н-связями,

Рис. 2. Зависимость смещения полосы при 3580 см 1 НЦ ([N] = 12,1%), (2), НЦ с [N] = 13,2% (/) (а) и Dm0/D3i20 в спектре НЦ с [N] = 12,1% (/), [N] = 13,2% (2) (б) от концентрации ПЭО в смеси

больше, чем в НЦ с [N] = 12,1% (рис. 2, б). При этом вероятность их перераспределения на атомы алкоксильного кислорода ПЭО больше, чем для НЦ с [N] = 13,2%. Система водородных связей с НЦ с [N] = 12,1% более стабильна за счет Н-связей ОН...ОН, близких по энергии к Н-связям типа X

ОН...О . Поэтому перестройка Н-связей в системе НЦ

ХС

-130-
Специальные полимеры и композиции

([N] = 13,1%)— ПЭО происходит более активно, чем в системе НЦ ([N] = 12,1%) —ПЭО, что и отражает пересечение кривых (рис. 2, 6).

Имеются изменения в спектрах смесей полимеров (изменение соотношения интенсивностей полос) и в других областях: 1100, 1400—1500, 1600—1700 см"1. Но картина является сложной из-за наложения полос составляющих компонент. Исключение составляет полоса поглощения vas 0N02 колебаний в области 1600 — 1700 см-1. Эта область свободна от полос поглощения ПЭО. Для НЦ с [N] = 12,1% в спектре наблюдаются три компоненты этой полосы с частотами 1644, 1652, 1658 см-1. В спектре смеси НЦ: ПЭО = 85 : 15 мае. % контур полосы меняется: интенсивности полос 1652 и 1644 становятся одинаковыми, исчезает пик 1658 см"1 и появляется плечо 1630 см-1. Подобные различия являются, по~видимому, следствием изменения фазового состояния, сопровождающегося изменением конформации 0N02-rpynn, как это наблюдали в работе [2], а также межмолекулярных взаимодействий при переходе от индивидуального компонента к смеси его с ПЭО. Существенное перераспределение системы водородных связей в композициях НЦ/ПЭО, изменение контура полосы vas 0N02 и другие трансформации спектральной картины, прозрачность получаемых пленок указывают на совместимость этих двух полимеров в изученном концентрационном диапазоне.

Для изучения взаимодействий в гетерогенных системах были записаны спектры прессованных пленок НЦ, полученных из волокон, обработанных 0,4%-ным водным раствором ПЭО. В этих спектрах не обнаружено существенных спектральных различий по сравнению со спектрами необработанных пленок НЦ. Очевидно, что в НЦ взаимодействуют лишь малое по массе количество ПЭО, которое не удается зафиксировать спектрально. Однако оценочный расчет величин оптических плотностей полос D3580/D3420 показал, что при обработке происходит уменьшение этих отношений от 3,6 до 2,9 для НЦ с [N] = 12,1% и от 2,4 до 1 соответственно для НЦ с [N] = 13,2%. Можно предположить, что ПЭО находящийся в водном растворе, может только сорбироваться на поверхности НЦ. Рент-

9*

-131-
А. В. КОСТОЧКО

генограммы НЦ и НЦ, обработанных водным раствором ПЭО, не обнаруживают каких-либо отличий, что служит доказательством того, что кристаллическая структура НЦ не претерпевает никаких изменений в результате такой обработки.

Учитывая факт установления межмолекулярных водородных связей между НЦ И ПЭО в гомогенной системе, логично сделать вывод, что в основе сорбционного взаимодействия ПЭО с поверхностью волокон НЦ лежит образование водородных связей, что и отражается на уменьшении соотношения D^m/D3m.

Результаты исследований позволяют также предположить, что при взаимодействии НЦ с ПЭО в гомогенной системе образуются твердые растворы, эти полимеры совместимы в изученных концентрационных пределах. При взаимодействии НЦ с водными растворами ПЭО сорбиция последнего происходит вследствие сильного межмолекулярного взаимодействия молекул НЦ и ПЭО, существенную роль в котором играют Н-связи между макромолекулами обоих полимеров.
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 73 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама