|
Специальные полимеры и композиции - Косточко А.В.ISBN 5-89120-085-6 Скачать (прямая ссылка):  ЛИТЕРАТУРА 1. Вейцер Ю. И., Минц Д. М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки воды. М., 1975. 2. Панов В. П., Жбанков Р. Г. Внутри-и межмолекулярные взаимодействия в углеводах. Минск, 1988. С. 41. 3. Дехант Н., Данц Р., Киммер В. Инфракрасная спектроскопия полимеров. Пер. с нем. М., 1976. Казанский химико-технологический институт Поступила 11.02.92. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРНО-ХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ В КОМПОЗИЦИЯХ ИЗ ЖИДКИХ УРЕТАНОВЫХ КАУЧУКОВ И ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ОТВЕРЖДЕНИИ Совместно с Королевой В. М., Николаевым В. Н. [Журнал "Каучук и резина", № 1, 1974] Вулканизаты из эпоксидных смол, модифицированные жидкими уретановыми каучуками, нашли большое практическое -132 Специальные полимеры и композиции применение. Однако структурные превращения эпоксидных олигомеров при их химическом модифицировании и переходе в неплавкое и нерастворимое состояние мало изучены [1—3]. Методами термомеханического и дифференциально-термического анализа, а также ядерного магнитного резонанса (ЯМР) были исследованы структурно-химические изменения композиций из эпоксидной смолы ЭД-5 (содержание эпоксидных групп 21,9%) и жидкого уретанового каучука, полученного реакцией взаимодействия полиоксипропилендиолов с 2,4-толуи-лендиизоцианатом (концентрация изоцианатных групп в каучуке 3,16%), в процессе отверждения 1,3-фенилендиамином (МФДА) при комнатной температуре и выяснена роль уретанового каучука в образовании пространственной сетки сшитого трехмерного продукта. Содержание каучука в образцах составляло 20, 40, 60 и 80 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы ЭД-5. Для сравнения изучали поведение бинарной системы смола —МФДА в аналогичных условиях. МФДА вводили в смесь в стехиометрическом количестве с учетом его взаимодействия как с эпоксидными группами смолы, так и с изоцианатными группами каучука. Термомеханические кривые получали при одноосном сжатии образцов диаметром 5 мм и высотой 3 3 мм в интервале температур - 40 -г- + 400°С при давлении 12,5 кгс/см2 и скорости нагрева 2°С/мин. Дифференциально-термический анализ (ДТА) эпоксидно-уретановых композиций, неотвержденных и подвергнутых хранению в течение 30 суток при комнатной температуре, проводили на пирометре Курнакова [4] при скорости нагрева образцов 4,5°С/мин. Спектры поглощения ЯМР образцов записывались при комнатной температуре в виде производной сигнала поглощения на частоте 18 МГц. На рис. 1 представлены типичные термомеханические кривые эпоксидно-уретановых композиций на разных стадиях отверждения. При отверждении эпоксидно-уретановых композиций в течение двух суток и бинарной системы в течение 2 ,7 суток образуется низкомолекулярный полимер с редкими сшивками, и на термомеханической кривой наблюдается только пе- 133- А. В. КОСТОЧКО реход полимера из стеклообразного состояния в вязко-текучее (см. рис. 1 ,а). При увеличении продолжительности отверждения композиций при комнатной температуре образуется сетчатый полимер с высоким молекулярным весом и на термомеха- Темперотуро ‘С Рис. 1. Типичные термомеханические кривые эпоксидно-уретановых композиций на разных стадиях отверждения: а — отверждение системы без каучука, с 20 вес. ч. каучука в течение 2, 7 суток и с 40, 60, 80 вес. ч. каучука в течение 2 суток; 6 — отверждение композиций с 60 и 80 вес. ч. каучука в течение 7, 30, 210 суток; в — отверждение системы без каучука, с 20 вес. ч. каучука в течение 30, 210 суток и с 40 вес. ч. каучука в течение 7, 30, 210 суток. нических кривых появляется область высокоэластической деформации (см. рис. 1, б, в). Характер термомеханических кривых эпоксидно-уретановых композиций после 30 суток отверждения не изменяется в процессе их дальнейшего хранения при комнатной температуре. Для всех композиций наблюдается максимальное увеличение температуры размягчения Гр в первые 7 суток отверждения, после чего значение Тр остается практически постоянным. Величина высокоэластической де формации /гэпоксидно-уре-тановых композиций является более чувствительным параметром к их структурным изменениям, чем температура размягчения. В первые 5 — 7 суток отверждения композиций значение h резко уменьшается, а затем приближается к некоторой постоянной предельной величине (рис. 2). При этом скорость изменения значения h определяется содержанием уретанового каучука в композиции. Для свежеприготовленной эпоксидно-уретановой компози- -134 - Специальные полимеры и композиции ции характерна узкая линия поглощения ЯМР (5Н = 0,2 — О, 6Э). Наиболее быстрое возрастание ширины линии вследст вие уменьшения подвижности цепей происходит в первые 24 ч. реакции отверждения (табл. 1). Таблица 1 Влияние продолжительности отверждения эпоксидно-уретановых композиций на ширину линии поглощения ЯМР (SH) и величину относительного теплового эффекта * Содержа 5Н (в Э) после Относител ьный теп- ние кау отверждения в течение ловой эфе )ект (в %)
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
