Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Косточко А.В. -> "Специальные полимеры и композиции" -> 6

Специальные полимеры и композиции - Косточко А.В.

Косточко А.В. Специальные полимеры и композиции — К.: Матбугат йорты, 1999. — 224 c.
ISBN 5-89120-085-6
Скачать (прямая ссылка): specialniepolimeriikompozicii1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 73 >> Следующая


Зависимость второго момента (дЩ) линии ЯМР образцов нитратов целлюлозы, отличающихся степенью этерификации, и образца, пластифицированного 45 вес. % ТНГ, представлена на рис. 1. Из рисунка видно, что для непластифицированных образцов нитратов целлюлозы (кривая /) в интервале температур от -140 до -10° температурная зависимость АЩ очень мала, а в интервале от —10 до 20° заметно уменьшение ДЯ22 с увеличением температуры. Этот факт, согласно [1], может быть объяснен гибкостью пиранозного кольца и заторможенным движением колец около глюкозидной связи С —О —С.

С целью выяснения характера молекулярных движений в

-16-
Специальные полимеры и композиции

образцах нитратов целлюлозы при — 140° был подсчитан внутримолекулярный вклад во второй момент линии для жесткой решетки по формуле Ван-Флека. При расчете предполагали, что пиранозные кольца имеют форму "кресла" [ 1 ], углы с вершиной в атоме углерода кольца —тетраэдрические, углы СОС - 111 и СОН = 105° [1]; связь С —Н равна 1,09 А, С —О в кольце —1,48А, О —Н —0,97 А, С —О между кольцами —1,59А, С —С 1,54А [4]. Если считать группу CH20N02 неподвижной и расположенной таким образом, чтобы вклад во второй момент от протонов этой группы при взаимодействии с остальными был минимален, то вычисленная при таких предположениях внутримолекулярная доля второго момента составляет для нитратов целлюлозы ~9э2. Если учесть, что для полимеров близкой структуры межмолекулярная доля не может быть меньше ~ Зэ2 [5], то подсчитанные при таких предположениях значения полного Ш] сильно превышают экспериментальные величины (рис. 1). Если же считать, что группа CH20N02 при

— 140° вращается с частотой порядка 104 и более, то экспериментальные и теоретические данные совпадают.

Факт вращения столь крупной группы, как CH20N02, при такой низкой температуре кажется несколько неожиданным.

На рис. 1 (см. стр. 16) представлена также температурная

Рис. 2. Зависимость ЬН от процентного содержания ТНГ для образцов пластифицированных нитратов целлюлозы, содержащих: / —11,89 и2 — 13,30% N

Рис. 3. Зависимость времени Т2 и температуры стеклования Тс от содержания ТНГ в пластифицированных образцах нитратов целлюлозы, содержащих: / — 11,89 и 2—13,30% N

2 Е-1

—17 —
А. В. КОСТОЧКО

зависимость Д#22 для нитрата целлюлозы, пластифицированного ТНГ (кривая 2). Природа перехода, наблюдающегося при —35°, аналогична природе перехода на кривой / в области температур от —10 до 20°, рассмотренного выше. Сдвиг перехода на кривой 2 в область более низких температур обусловлен действием пластификатора, существенно увеличивающего подвижность макромолекул. Второй переход, наблюдающийся при 13°, можно объяснить, по-видимому, началом движения участков макроцепей, так как температура стеклования образца лежит вблизи указанной температуры.

Линия ЯМР для всех исследованных систем однокомпонентна. При изменении содержания пластификаторов, как это видно на примере ТНГ (рис. 2), ширина линии сужается с увеличением концентрации пластификатора, оставаясь однокомпонентной, что свидетельствует о сильном взаимодействии полимера и пластификатора. С ростом концентрации пластификатора, как и следовало ожидать, наблюдается рост значений Т2 (рис. 3); при этом изменение Т2 является характерным для молекулярного типа пластификации, что согласуется с изменением температур стеклования. Из рис. 2 и 3 видно также, что увеличение степени этерификации нитратов целлюлозы и связанное с этим ожестчение образцов, пластифицированных ТНГ, приводит к соответствующему изменению времен Т2, хотя и мало влияет на изменение ширины линии с изменением концентрации пластификатора.

Времена Т2 для образцов нитратов целлюлозы, пластифицированных равными мольными долями ДБФ, ТКФ и ТНГ, мало зависят от природы пластификатора, близки между собой и составляют соответственно 4,0; 3,2 и 10,4 мсек.

Выводы

1. Исследовано молекулярное движение в некоторых нитратах целлюлозы в области температур —140 —20° методом ядерного магнитного резонанса. Уменьшение ДЯ2 в области температур от —10 до 20° объяснено гибкостью пиронозных колец и заторможенным движением их около глюкозидной свя-

-18-
Специальные полимеры и композиции

зи, и показано, что вращение группы CH20N02 вокруг связи С —С наблюдается при —140°.

2. Исследовано изменение ширины линии, второго момента и времени спин-спиновой релаксации и показано, что ожестче-ние образцов приводит к более значительному изменению Т2 по сравнению с изменением ширины линии.

Казанский государственный Поступила в редакцию

университет 23.XII. 1968

Казанский химико -технологический институт им. С. М. Кирова

ЛИТЕРАТУРА

1.Ю. В. Зеленев, В. И. Глазков, Высокомолек. соед., Б9, 776,

1967.

2.А. И. Маклаков, Л. Я. Ченборисова, Докл. АН СССР, 165, 868, 1965.

3.А. И. Черницын, А. И. Маклаков, В. А. Воскресенский,
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 73 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама