Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Косточко А.В. -> "Специальные полимеры и композиции" -> 7

Специальные полимеры и композиции - Косточко А.В.

Косточко А.В. Специальные полимеры и композиции — К.: Матбугат йорты, 1999. — 224 c.
ISBN 5-89120-085-6
Скачать (прямая ссылка): specialniepolimeriikompozicii1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 73 >> Следующая


В. А. Орлова, Высокомолек. соед., 6, 2185, 1964.

4. Tables of interatomie distances and configuration in molecules and ions, ed. L. E. Sutton, L. The —chemical soc. Burlington Haus, 1958.

5.И. Я. Слоним, Успехи химии , 31, 609 , 1962 .

ИССЛЕДОВАНИЕ ГИДРАТАЦИИ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ МЕТОДАМИ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ

Совместно с Калуцкой Э. П., Гусевым С. С., Бердниковой Т. М.

[Высокомолекулярные соединения, том XXIII,

№ 7, 1981]

Наличие в нитратах целлюлозы сорбированной воды оказывает существенное влияние как на технологические процессы переработки этого полимера и взаимодействие его с растворителями, так и на свойства получаемых из него изделий. Поэтому исследоване механизмов взаимодействия с молекулами воды, природы активных центров сорбции, состояния и структуры воды в нитратах целлюлозы в зависимости от влажности среды имеет не только научный, но и практический интерес. Одним из наиболее эффективных методов при такого рода ис-

2*

-19-
А. В. КОСТОЧКО

следованиях является инфракрасный спектральный анализ. Однако для изучения системы нитрат целлюлозы — вода он применялся очень мало, и возможности его не исчерпаны. Связано это в основном с методическими трудностями получения спектров и с наличием поглощения незамещенных гидроксилов нитратов целлюлозы (НЦ) в области поглощения молекул сорбированной воды. В работе [1] путем вычисления изменения коэффициентов интегрального поглощения полос валентных колебаний ОН-групп, вызванного удалением воды при нагревании образцов, были выделены полосы поглощения сорбированной воды. В настоящей работе представлены результаты применения дифференциального метода записи спектров, позволяющего непосредственно получать полосы поглощения сорбированной воды, для исследования гидратации НЦ в зависимости от относительной влажности воздуха и от содержания азота в полимере.

Суть метода заключается в том, что запись спектра увлажненного образца производится относительно аналогичного сухого образца, помещенного в канал сравнения прибора. Дифференциальная запись налагает жесткие требования на эквивалентность оптических толщин обоих образцов. Поэтому для исследований должны подбираться такие образцы, чтобы при гидратации в одинаковых условиях прибор регистрировал полное совпадение их пропускания.

Объектами исследований служили нитраты целлюлозы с содержанием азота 11,98; 13,56; 13,9 и 14,11%. Для спектральных измерений методом прямого прессования напыленного слоя волокон были изготовлены тонкие клиновидные пленки, максимальная толщина которых не превышала 7 мкм. Образцы помещали в бумажную диафрагму, отверстие которой соответствовало сечению луча спектрофотометра. Путем перемещения образцов в диафрагме находили такое их положение, при котором достигалась полная компенсация поглощения, и прибор регистрировал прямую фоновую линию. Затем положение пленок в диафрагме фиксировали. После сушки обоих образцов и записи фоновой линии один из них последовательно увлажняли в атмосфере с относительной влажностью 7, 11, 33,

-20-
Специальные полимеры и композиции

Рис. 1. ИК-спектры НЦс содержанием азота 11,98 (а) и 13,56% (б), гидратированных при относительных влажностях 0 (/), 11 (2), 33 (3), 52 (4) , 75

(5), 84 (6) и 98% (7)

52, 75, 84, 98% и регистрировали его спектр относительно сухого образца, сохранявшегося в герметичных условиях. Полученные таким образом спектральные изменения обусловлены только поглощением сорбированной воды и превращениями тю -лимера в результате взаимодействия с молекулами воды. Для записи спектров пленки помещали между окошками из кристалла KRS-5 или CaF2 и герметизировали при помощи вакуумной замазки, предварительно нанесенной на края окошек.

-21
А. В. КОСТОЧКО

з

f'i Са

Рис. 2. Дифференциальные ИК-спсктры НЦ, гидратированных при относительных влажностях О (/), 11 (2), 33 О), 52 (4), 75 (5), 84 (6) и 98% (7). Содержание азота 11,98 (а), 13,56 (б), 13,9 (в) и 14,11% (г)

Положение сухого и увлажненного образцов относительно луча спектрофотометра поддерживали строго неизменным при записи спектров всей серии влажностей гидратированной плен-

-22-
Специальные полимеры и композиции

ки. Пленки сушили в вакуумной печи при температуре 100 ± 5° и давлении 9,8 • 103 н/м2 в течение 2 ч, и их влажность принимали за нулевую. Гидратацию образцов проводили при комнатной температуре в эксикаторах над насыщенными растворами солей, которые обеспечивали определенную относительную влажность [2]. Время кондиционирования 3 сут. При дифференциальной записи пленок, гидратированных в парах тяжелой и полутяжелой воды, с целью исключения разбаланса начального соотношения интенсивностей полос поглощения гидроксилов сухого и увлажненного образцов вследствие замещения водорода гидроксильных групп на дейтерий оба образца сначала увлажняли в парах тяжелой или полутяжелой воды, затем сушили в вакуумной печи, после чего один из них гидратировали в парах НДО или Д20 при той же относительной влажности. Полутяжелая вода (ыла получена смещением тяжелой (80%) и легкой воды (20%) и представляла собой смесь Д20, НДО и Н20 с преимущественным содержанием Д20 и НДО, что контролировали по соотношению интенсивностей полос поглощения деформационных колебаний компонентов. Спектры записывали на спектрофотометре "Specord 75-IR" в интервале частот 4000 — 7000 см-1. При дифференциальной записи линейность шкалы пропусканий в пределах анализируемых пропусканий сохранялась. При расчете оптических плотностей полос поглощения их пиковую интенсивность определяли относительно фона, который наблюдали в спектре при гидратации образца в среде с заданной относительной влажностью.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 73 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама