Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Косточко А.В. -> "Специальные полимеры и композиции" -> 8

Специальные полимеры и композиции - Косточко А.В.

Косточко А.В. Специальные полимеры и композиции — К.: Матбугат йорты, 1999. — 224 c.
ISBN 5-89120-085-6
Скачать (прямая ссылка): specialniepolimeriikompozicii1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 73 >> Следующая


Из спектров, полученных при обычной методике записи и представленных на рис. 1, видно, что увлажнение после сушки образцов НЦ с неполным замещением (N=11,98; 13,56%) приводит к появлению в спектре новой полосы поглощения с максимумом около 3665 см'1 и к увеличению поглощения с низкочастотной стороны полосы поглощения гидроксилов, расположенной в области 3200 — 3650 см'1. Дифференциальная запись спектров этих образцов (рис. 2) показала, что в области валентных колебаний ОН-групп наблюдаются две полосы поглощения: узкая с максимумом ~ 3665 см-1 и широкая с максимумом

-23-
А. В. КОСТОЧКО

-3400 см-1, что хорошо согласуется с данными работы [1]. Однако следует отметить, что контур полосы 3400 см-' значительно шире, а пиковая ее интенсивность по отношению к полосе 3665 см'1 меньше, чем в расчетном варианте [1]. В дифференциальном спектре в области, характерной для деформационных колебаний воды, обнаруживается полоса поглощения с максимумом - 1615 см'1. При стандартной методике записи спектров (рис. 1) эта полоса маскируется интенсивной полосой поглощения асимметричных валентных колебаний групп N02 в области 1550 — 1700 см'1. Кривые зависимости оптической плотности полос поглощения 3665, 3400 и 1615 см-1 от относительной влажности среды (рис. 3) имеют вид, характерный для изотерм сорбции паров воды целлюлозными материалами [3]. Это подтверждает, что указанные полосы обусловлены поглощением молекул сорбированной воды.

В ряде работ [4 — 6] на основании модельных расчетов и экспериментальных данных показано, что при образовании мо-

ЯЮг

Рис. 3. Зависимость оптической плотности полос поглощения с максимумами около 3400 (1, /') 3665 (2, 2') и 1615 см"1 (3, У) от относительной влажности А для НЦ с содержанием азота 11,98 (1-3) и 13,56% (Г-30

лекулами воды несимметричных комплексов с органическими растворителями типа 1:1, когда только одна ее ОН-группа имеет водородную связь с акцептором протона, в спектре в области ОН-валентных колебаний наблюдаются две полосы поглощения. Одна из этих полос практически всегда находится в интервале частот 3650 — 3700 см-1. Положение в спектре второй, более низкочастотной полосы, определяется силой водородной связи. Согласно работам [7, 8], если молекула воды образует несимметричный комплекс, то разница частот ее валентных колебаний (симметричного и асимметричного), кото-

-24-

х
Специальные полимеры и композиции

рая при отсутствии нагрузки составляет ~ 100 см'1, значительно увеличивается. В нашем случае расстояние между максимумами полос в области валентных колебаний ОН-групп составляет ~ 265 см-1. Поэтому, учитывая приведенные спектральные признаки, мы полагаем, что при гидратации НЦ с неполным замещением в среде с небольшой относительной влажностью (до 52%) молекулы сорбированной воды образуют в основном с активными центрами сорбции комплексы типа 1:1. Большое разделение полос позволяет вследствие потери молекулой воды своей симметрии считать их соответствующими индивидуальным валентным колебаниям каждой ее ОН-связи [8]. Тогда полоса поглощения с максимумом - 3665 см'1 обусловлена валентным колебанием невозмущенной Н-связью ОН-груп-пы молекул воды, а полоса в области 3400 см'1 — колебанием другой ОН-группы, связанной довольно сильной водородной связью с незамещенными гидроксилами НЦ. Очевидным доказательством наличия такого взаимодействия является отсутствие полосы, поглощения около 3400 см'1 в спектре образца с полным замещением, гидратированного при тех же влажностях (рис. 2, г). Дополнительным аргументом, подтверждающим преимущественное образование молекулами сорбированной воды несимметричных комплексов при взаимодействии с гидроксилами НЦ, является неизменность спектра в области валентных колебаний ОН-групп [4] при гидратации образцов в парах НДО (рис. А, а). Однако нельзя полностью отрицать возможности образования некоторого количества симметричных ассоциатов молекул воды с гидроксилами. Следует учесть, что спектральное выявление их в данном случае затруднено вследствие того, что при симметричной нагрузке полосы поглощения асимметричного и симметричного колебаний сближаются и в области 3400 см'1 почти сливаются [7], накладыва-ясь одновременно на полосу поглощения несимметричного комп -лекса.

По мнению авторов [ 1 ], полосу поглощения сорбированной воды около 3665 см'1 следует отнести за' счет свободных от водородных связей молекул Н20, локализованных на нитратных группах с помощью ориентационных вандерваальсовых

-25-
А. В. КОСТОЧКО

сил. А полоса поглощения в области* 3200 —3500 см 1 обусловлена молекулами воды, связанными относительно прочными

Рис. 4. Дифференциальный ИК-спектр НЦ с содержанием азота 13,56 (а), и 14,11% (6), гидратированных в парах НДО при относительных влажностях 0 (/), 42 (2) и 84% (3)

водородными связями. Однако такое отнесение полосы около 3665 см-1 вызывает сомнение, поскольку в свободном состоянии молекула воды имеет две полосы поглощения в частотном интервале 3600 — 3750 см'1, причем полоса асимметричных колебаний обычно находится в области частот выше 3700 см-1 [7]. Но в спектрах не наблюдается поглощения в этой области даже при гидратации образцов в среде с относительной влажностью, близкой к максимальной.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 73 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама