Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 117

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 111 112 113 114 115 116 < 117 > 118 119 120 121 122 123 .. 250 >> Следующая

методом турбидиметрического титрования не удается получить точного
распределения по молекулярным весам, однако быстрота, с которой можно
проводить исследования этим методом, позволяет осуществлять менее
требовательные к точности исследования, например сравнение изменений в
распределениях по молекулярным весам". С другой стороны, Менчик [54]
приходит к своеобразному выводу: "Нет никакой достоверности в
результатах, полученных зтим методом после введения поправок, и, несмотря
на кажущуюся легкость его применения и малые затраты времени, пользование
методом турбидиметрического титрования не может быть рекомендовано".
Подобный вывод не оправдан ни результатами работ самого Менчика, ни
данными других авторов, работающих в этой области. То же самое можно
сказать и о вы-
ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
199
водах Ребеля и Уберайтера [30а] о невозможности количественной
интерпретации данных турбидиметрического титрования. Заключения этих
авторов основаны на результатах исследования только одного полимера в
нескольких системах растворитель - осадитель, где имеет место
неконтролируемая агрегация (см. разд. VI,Б,1).
VI. ПРИМЕНЕНИЯ МЕТОДА ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ А. Различные классы
исследованных полимеров
1. Гомополимеры
В соответствии с тем, что было сказано выше (см. разд. V, Г, 6), метод
турбидиметрического титрования более подходит для проведения
сравнительных исследований, чем для определения точной формы кривой
распределения по молекулярным весам.
С помощью метода турбидиметрического титрования можно изучать влияние
различных факторов на процессы полимеризации, например различные стадии
полимеризации или весь процесс в целом, полимеризацию в-массе, в растворе
или эмульсионную полимеризацию, влияние изменения температуры, природы
катализатора или скорости присоединения мономера. Можно также изучать
изменение формы кривой распределения по молекулярным весам в процессе
полимеризации. При исследовании полиакрилонитрила Гизекус [55] установил
заметные отличия кривых распределения в начале, середине и конце
полимеризации. Точно так же можно характеризовать последовательные
изменения строения полимерных молекул. Без особого труда можно определить
изменения, возникающие в процессе экструзии, например деструкцию
полиамидов под действием света [46], образование менее растворимых и, по-
видимому, содержащих поперечные связи фракций при окислении расплава.
Можно исследовать распад физиологически активных соединений в процессе
катаболизма или образование их в соответствующих органах [9, 10, 56-58].
Особенно важное применение метода турбидиметрического титрования
заключается в исследовании-полученных препаративными методами фракций на
их однородность по сравнению с исходным нефракциониро-ванным образцом, в
определении эффективности экстрагирования и в других аналогичных случаях.
На форму кривой мутности может также оказывать влияние разветвленность
макромолекул [14].
2. Сополимеры
\
Применение метода турбидиметрического титрования для обычных привитых и
блок-сополимеров подразумевает получение необходимых данных относительно
степени сополимеризации и количества присутствующего в образце
гомополимера.
В тех случаях, когда требуется получить данные в количественном виде,
следует проводить независимое друг от друга осаждение различных
компонентов образца.'Но, согласно данным Аллена с сотр. [18], это не
всегда удается сделать. Нередко менее растворимый компонент частично
выпадает совместно с долей сополимерных молекул, и в свою очередь более
растворимый компонент также может участвовать в соосаждении. Однако даже
в этом случае кривые изменения мутности можно рассматривать как величину,
характеризующую степень однородности полимера, структурные изменения и
относительные свойства исследуемого образца. В этом случае метод турби-
диметричёского титрования применим точно так же, как для гомополимеров.
Недавно для анализа сополимеров был; успешно применен модифицированный
способ турбидиметрического титрования, так называемое титрова-
200
ГЛАВА 7
- ние до точки помутнения (по немецки Fallpunkt-Titration). Согласно
этому способу, вместо всей кривой мутности снимают только ее начальный
участок и определяют с его помощью концентрацию у (с(г)) в момент
образования мутности. Изменяя концентрацию полимера с*-1!, можно путем
экстраполяции определить постоянную Г (М) [ср. уравнение (7-27)]. При
достаточно больших значениях М эта постоянная лишь в крайне малой степени
зависит от молекулярного веса и распределения по молекулярным весам [(см.
уравнение (7-30)]. Но рассматриваемая постоянная специфическим образом
зависит от строения полимерных молекул. Следовательно, такой метод
подходит, например, для анализа состава сополимеров и определения
небольших количеств гомополимеров в присутствии сополимеров. Подробности
проведения эксперимента и применения метода для различных сополимеров
можно найти в работах Грубера и Элиаса [58а - 58г].
Предыдущая << 1 .. 111 112 113 114 115 116 < 117 > 118 119 120 121 122 123 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама