Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 131

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 125 126 127 128 129 130 < 131 > 132 133 134 135 136 137 .. 250 >> Следующая

г/100 мл раствора полистирола S 105 в циклогексане при скорости 11 573
об!мин и 35е в течение 3 час.
ротора и управляют нагревательными элементами в камере ротора.
Комбинирование системы контроля температуры подобного типа с непрерывно
работающим холодильником или высокотемпературными нагревателями позволяет
проводить эксперименты в ультрацентрифуге при постоянной температуре в
области 0-150°.
IV. МЕТОД СКОРОСТНОЙ СЕДИМЕНТАЦИИ
Преимуществом метода скоростной седиментации является высокая
чувствительность получаемых в опыте параметров к степени неоднородности
полимерного образца по молекулярным весам. Указанная неоднородность
образца определяется путем прогрессивного развития расширения границы
седиментации в процессе перемещения этой границы в кювете
ультрацентрифуги. Визуальное определение степени j/асширения границы
седиментации может дать качественную информацию о неоднородности
полимера, но может привести к ошибочным выводам, поскольку расширение
границы определяется не только полидисперсностью образца. Форма границы
седиментации зависит также от концентрационных эффектов, диффузии,
гидростатического давления. Несмотря на значительный успех в понимании
природы этих эффектов, не существует простого и надежного метода,
позволяющего Провести учет всех влияющих на форму границы седиментации
факторов. Однако эти факторы можно оценить раздельно с тем, чтобы
попытаться определить лишь ту степень уширения границы, которая
обусловлена исключительно полидисперсностью образца.
А. Коэффициент седиментации
Исследование простой (не осложненной наличием диффузии) седиментации
молекул растворенного вещества одного типа показывает, что между
растворителем и раствором образуется резкая ступенчатая граница, как
УЛ ЬТРАЦЕ НТРИФУГИРОВ АНИЕ
223
только растворенное вещество начинает осаждаться от границы раздела
воздух - жидкость (мениск). Это положение можно выразить математически по
уравнению Ламма при D = 0. Решение этого уравнения [1] показывает, что
граница седиментации перемещается в направлении дна кюветы согласно
уравнению
г = г о exp (scaH) (8-20)
и что концентрация впереди границы седиментации уменьшается по
экспоненциальному закону со временем в соответствии с соотношением
с = с0 exp (- 2s(d2?), . (8-21)
где г0-положение границы седиментации в нулевой момент времени и с0-
концентрация растворенного вещества в этот же момент времени.
Преобразовав уравнение (8-20) в соотношение
In г = In r0 + s(oЧ, (8-22)
нетрудно видеть, что график зависимости In г от t описывается прямой
линией, тангенс угла наклона которой равен sco2. Такой график,
представленный
Рис. 8-3. Зависимость In г (а) и разности In г-In г' (б) от времени при
ультрацентрифугировании 0,25 г/100 мл раствора полистирола S 105 в
циклогексане при скорости 59 780 об/мин и 35е.
In г' = 1,79218 + 2,10927-10-(d In r/dt)i=0 - = 2,269 -10-\ St2T0 = 5,79-
10-13.
на рис. 8-3 для седиментации фракции полистирола, часто используют для
расчета коэффициентов седиментации *. На практике указанная зависимость
довольно редко бывает прямо пропорциональной, что обусловлено эффектами
давления и разбавления молекул растворенного вещества со временем,
соглас-
* Коэффициент седиментации представляет собой скорость оседания при
ускорении центробежной силы, равном единице. За единицу коэффициента
седиментации принята величина, равная 1 -10~3 см!сек/дин/г (т. е. 1-10-13
сев); эта величина обозначается 15, или 1 единица Сведберга. Коэффициент
седиментации повышается с увеличением молекулярного веса и уменьшается с
ростом коэффициента поступательного трения при увеличении степени
асимметрии молекул растворенного вещества. Численный расчет коэффициента
седиментации удобно проводить по формуле
s = In {Хп/Ятп}/п tm)
где хп и хт - положения границ седиментации во время tn и tm
соответственно.- Прим. перев.
224
ГЛАВА 8
но уравнению (8-21). Можно избежать трудностей, связанных с
возникновением указанных эффектов. Для этого данные по перемещению
границы седиментации следует обрабатывать таким способом, чтобы получить
коэффициент седиментации в нулевой момент времени, при атмосферном
давлении и исходной концентрации раствора. На рис. 8-3 показан способ
расчета коэффициента седиментации в нулевой момент времени по данным
Тройтмана с сотр. [10]. Незначительная кривизна линии зависимости In г от
I (рис. 8-3, а) увеличивается при построении графической зависимости от
времени разности величин In г и In г', рассчитанных по уравнению прямой
между первой и последней экспериментально определенными точками (рис. 8-
3, б). Тангенс угла начального наклона прямой равен коэффициенту
седиментации в нулевой момент времени.
1. Зависимость от концентрации
Практически для всех соединений было показано, что коэффициенты
седиментации зависят от концентрации исследуемых растворов. Причины
подобной концентрационной зависимости не совсем ясны, хотя обычно
Рис. 8-4. Зависимость коэффициентов седиментации от концентрации при
Предыдущая << 1 .. 125 126 127 128 129 130 < 131 > 132 133 134 135 136 137 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама