|
Фракционирование полимеров - Квантова М.Скачать (прямая ссылка):  помощью оптической системы на интерферометре Жамена с фотоэлектрическим умножителем [5-7]. ЛИТЕРАТУРА 1. Wiener О., Ann. Physik, [3], 49, 105 (1893). 2. Р h i 1 р о t J., Nature, 141, 283 (1938). 3. Schachman H. K., Ultracentrifugation in Biochemistry, Academic Press, New York, 1959. 4. Nichols J. B., Bailey E. D., in: "Physical Methods of Organic Chemistry", A. Weissberger, ed., 3rd ed., Vol. I, Wiley, Interscience, New York, 1960, p. 1007. 5. D a u n e М., Freund L., Scheibling G., J. Chim. Phys., 54, 924 (1957). 6. Jacob М., Freund L., Daune М., J. Chim. Phys., 58, 521 (1961). 7. Varoqui R., Jacob М., Freund L., Daune М., J. Chim. Phys., 59, 161 (1962). 8. Svedberg Т., Kolloid-Z., 36, 53 (1925). 9. Meyerhoff G., Makromol. Chem., 6, 197 (1951). 10. Meyerhoff G., Makromol. Chem., 15, 68 (1955). 11. С 1 a e s s о n S., Nature, 158, 834 (1946). 12. Moacanin J., Felicetta V. F., McCarthy J. L., J. Am. Chem. Soc., 81, 2052 (1959). 13. Moacanin J., Nelson H., Back E., Felicetta V. F., McCarthy J. L., J. Am. Chem. Soc., 81, 2054 (1959). 14. M i 11 e r L. E., H a m m F. A., J. Phys. Chem., 57, 110 (1953). 15. G r a 1 e n N., Dissertation, Uppsala (1944). 16. Cantow H.-J., Preprints .Paper, IUPAC, Symp. Wiesbaden, 1959, Vol. II, Chapter 3, Verlag Chemie, Weinheim, 1959. 17. Lansing W. D., Kraemer E. O., J. Am. Chem. Soc., 57, 1368 (1925). 18. S с h u 1 z G. V., Z. Physik. Chem., 43B, 25 (1939). 19. F 1 о г у P. J., J. Chem. Phys., 17, 1347 (1949). 20. Z i m m В. H., J. Chem. Phys., 16, 1099 (1948). 21. G i 1 1 i s J., К e d e m O., J. Polymer Sci., 11, 545 (1953). 22. Signer R., Gross H., Helv. Chim. Acta, 17, 726 (1934). 23. D a u n e М., В e n о i t H., J. Chim. Phys., 51, 233 (1954). 24. Daune М., Freund L., J. Polymer Sci., 23, 115 (1957). 25. Freund L., Daune М., J. Polymer Sci., 29, 161 (1958). 26. Jacob М., Varoqui R., Klenine S., Daune M.,J. Chim. Phys., 59, 865 (1962). 27. Cantow H.-J., Angew. Chem., 70, 318 (1958). 28. Cantow H.-J., Makromol. Chem., 30, 169 (1959). 29. Jacob М., Freund L., Daune М., J. Chim. Phys., 58, 521 (1961). 30. Varoqui R., Jacob М., Freund L., Daune М., J. Chim. Phys., 59, 161 (1962). 31. Archibald W. J., J. Phys. & Colloid Chem., 51, 1204 (1947). 32. M с С о r m i с k H. W., J. Polymer Sci., 36, 341 (1959). ГЛАВА 10 Суммирующее фракционирование Баттиста Battista О. A., Central Research Department, FMC Corporation, Princeton, New Jersey I. МЕТОД СУММИРУЮЩЕГО ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ В процессе фракционирования целлюлозы и других полимеров важно, чтобы растворенное вещество контактировало с растворителем в течение как можно меньшего промежутка времени. Метод суммирующего фракционирования как раз и обеспечивает минимальное время взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. Метод суммирующего фракционирования заключается в растворении полимера в соответствующем растворителе и медленном добавлении к системе относительно большого количества (примерно одна третья часть исходного объема) менее хорошего растворителя с тем, чтобы небольшая часть полимерных молекул образца выделилась в осадок. Полученную смесь подвергают центрифугированию- и удаляют осадок. Полимер количественно выделяют из порции прозрачной надосадочной жидкости и по его весу определяют весовую долю макромолекул в растворе. Последняя величина обозначается через F(P). Путем измерений устанавливают средневесовую или средневязкостную степень полимеризации Р полученной фракции полимера. Подобные операции повторяют на свежей порции раствора полимера, но на этот раз к раствору добавляют уже более сильный осадитель для того, чтобы получить в осадке большее количество полимера. Таким образом, изменяя состав осадителя, получают набор величин F(P) и соответствующих им величин Р. Графическая зависимость FiP) от Р представляет собой суммирующую кривую распределения по молекулярным весам. Для того чтобы облегчить экспериментальную работу, суммирующее фракционирование должно проводиться при постоянном объеме. Метод суммирующего фракционирования обладает необычайно важным достоинством. Дело в том, что условия, создающиеся в системе при выделении какой-либо одной фракции, определяются только природой исследуемого полимерного образца, а не состоянием раствора после удаления других фракций. Подобное достоинство метода в значительной степени обусловливает воспроизводимость получаемых на опыте результатов. При использовании других распространенных методов выделения фракций из одного исходного раствора всегда существует опасность неполного осаждения. Например, часть образца с определенным молекулярным весом может практически полностью перейти в осадок, тогда как компоненты образца с меньшими молекулярными весами распределятся между двумя образовавшимися фазами. При любых условиях концентрация компонентов полимера с данным молекулярным весом будет больше в фазе осадка, чем в надосадочной жидкости. Более того, величина коэффициента распределения
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
