Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 158

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 152 153 154 155 156 157 < 158 > 159 160 161 162 163 164 .. 250 >> Следующая

распределения. Как правило, различные моменты кривой, например различные
средние величины молекулярного веса, должны определяться разными
методами. В данной главе мы ограничимся только теми методами определений,
которые основаны на измерении реологических параметров.
А. Определение характеристической вязкости в двух разных растворителях
Постоянные в уравнении Марка - Куна - Хаувинка [г)1 = КМа зависят от
степени полидисперсности [4]. При уменьшении степени полидисперсности
величина К становится меньше, в то время как величина а не изменяется
совсем [5] или увеличивается. Например, в различных растворителях, в
которых величина а разная, средневязкостный молекулярный вес будет
соответствовать различным моментам распределения по молекулярным весам F
(М), поскольку зависит от величины а
Следовательно, путем сравнения величин М", полученных в различных
растворителях, можно оценить показатель полидисперсности. Такой метод был
предложен Онионом [6] и Фришем [7]. Фриш ввел параметр полидисперсности
б (г, s), определяемый путем измерения характеристической вязкости в
двух растворителях, для которых показатель степени при молекулярном весе
равен г ж s соответственно:
РЕОЛОГИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОЦЕНКИ ПОЛИДИСПЕРСНОСТИ
273
В последующей работе Фриш с сотр. [8] обосновал описанный метод оценки
полидисперсности, представив соответствующие экспериментальные данные.
Было установлено, что удовлетворительные результаты можно получить в том
случае, если разность между г и s достаточно велика и может быть учтена в
суммах, определяющих молекулярные веса. Мусса [9] предположил, что
указанный параметр полидисперсности можно определить также для
гетерогенных образцов, если величины г и s известны для гомогенных
фракций. Этот автор предложил также изменять не только характер
растворителя, но также и температуру, с тем чтобы разности между
показателями степени при молекулярном весе стали большими. Однако недавно
Брейтенбах [10] критически рассмотрел эти "вискозиметрические методы"
оценки полидисперсности. Рассмотрев как собственные данные, так и
описанные в литературе результаты экспериментов, Брейтенбах пришел к
следующему выводу: "В общем случае точность вискозиметрических измерений
не позволяет провести надежную оценку степени полидисперсности методами
вискозиметрии".
Б. Параметры, получаемые и!з кривой течения в неньютоновской области
Отклонения от ньютоновского характера течения, наблюдаемые для растворов
полимеров даже при довольно высоких разбавлениях, определяются частично
полидисперсностью образца * [11]. Уменьшение вязкости при увеличении
градиента сдвига будет менее резким в случае более широкого распределения
по молекулярным весам. Следовательно, с помощью соответствующих измерений
можно оценить степень полидисперсности [12]. Имеются некоторые указания
на то, что постоянные в уравнении, связывающем вязкость с концентрацией,
в области неньютоновского течения [13] зависят от степени
полидисперсности образца**. Экспериментальных данных, подтверждающих это
положение, пока не получено. Райхман [14] использовал графические
зависимости t)d/t)d=o от а, где r)D и т)о=о - вязкости при градиентах
скорости D и D = 0 соответственно, а а - отношение градиента скорости к
коэффициенту вращательной диффузии. Он показал, что в монодиспер-сной
системе при низких величинах а отношение г|о/г|г)=0 уменьшается быстрее,
чем в полидисперсной системе. Сабия [15] применил характеристики кривой
течения расплавов или концентрированных растворов для оценки
"коэффициента дисперсности"
KMrlMw = Т/Г)2
где г)0 - вязкость при нулевом градиенте скорости, п - постоянная
величина, т - характерный для данной системы период релаксации и Мг -
относительный молекулярный вес, связанный с указанными параметрами
соотношением
х = К'Мтщ
Величина Мт определяется числом молекул в единице объема. При данном
значении г]0 чем шире распределение по молекулярным весам, тем более
* Основная причина отклонения от ньютоновского характера течения при
высоких концентрациях полимера заключается в образовании сетчатых
структур (структурирование) в растворах. При высоких же разбавлениях
преобладает зависимость характеристической вязкости от напряжения сдвига.
Оба указанных эффекта можно разделить. При любых аномалиях вязкости в
области малых градиентов скорости кривая течения выходит на ньютоновскую
прямую в области больших градиентов.- Прим. перев.
** Наиболее распространенное выражение связи между [г|] и концентрацией
полимера с представляется формулой Хаггинса 'Пуд/с = [т|] + к' [т)]2 с +
к" [т)]3 с2 + . . . . Коэффициенты к', к" и т. д. определяются
взаимодействиями между макромолекулами и растворителем, взаимодействием
между самими макромолекулами, строением макромолекул, величиной градиента
скорости и рядом других условий эксперимента, что объясняет большую
экспериментальную трудность учета влияния полидисперсности на эти
постоянные.- Прим. перев.
Предыдущая << 1 .. 152 153 154 155 156 157 < 158 > 159 160 161 162 163 164 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама