|
Фракционирование полимеров - Квантова М.Скачать (прямая ссылка):  Еп для монодисперсного образца, можно рассчитать по данным эксперимента величину параметра р. Последний достигает значения порядка 100, например для технического полиэтилена, и не зависит от молекулярного веса [82а]. Радд и Гурни [83] исследовали фотоупругость в процессе релаксации напряжений в твердых сформованных литьем под давлением образцах полистирола. Путем построения графических зависимостей от логарифма времени величин двойного лучепреломления под нагрузкой и характеристического двойного лучепреломления эти авторы показали отчетливое различие между образцами с узкими и широкими распределениями по молекулярным весам. Для образца с узким распределением отмечался более резкий максимум на кривых первого типа и более резкое снижение кривой второго типа. Как и в рассмотренных выше случаях, наличие полидисперсности приводило к уширению и получению более плоской кривой по сравнению с кривой, рассчитанной для монодисперсного образца. Для оценки полидисперсности применяли также данные по диэлектрической проницаемости. По-видимому, подобные оценки имеют смысл, так как заряженные или обладающие дипольными моментами частицы без труда * Подробное рассмотрение влияния полидисперсности на данные динамического двойного лучепреломления провел Даум, аспирант лаборатории Жанешитц-Кригля, в недавно опубликованной работе (сб. "Физика полимеров", изд-во "Мир", М., 1969, стр. 131).- Прим. перев. РЕОЛОГИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОЦЕНКИ ПОЛИДИСПЕРСНОСТИ 289 могут подвергаться колебательным движениям под действием переменного электромагнитного поля. Подобные колебательные движения будут характеризоваться периодом релаксации, связанным с весом частицы или молекулы. Все то, что говорилось выше относительно механических релаксационных процессов или явлений резонанса, останется справедливым, с некоторыми оговорками, и для диэлектрического метода. Шерер и Тестерман [84] исследовали дисперсию диэлектрической проницаемости нитрата целлюлозы и смогли построить, исходя из таких дисперсионных кривых, кривые интегрального распределения. Последние, как было отмечено авторами, весьма удовлетворительно соответствовали интегральным кривым распределения по молекулярным весам, полученным по данным метода последовательного осаждения. Марк описал [85] предложенный Дебаем метод, согласно которому раствор помещают в неоднородное электрическое поле. Поляризованные молекулы (в, рассматриваемом примере -полистирол) движутся в направлении роста градиента напряженности электрического поля. Создающийся в системе под действием поля градиент концентрации преобладает по сравнению с обратной диффузией. Измеренная для такого раствора зависимость диэлектрической проницаемости от времени может дать сведения относительно распределения по молекулярным весам. В случае палочкообразных частиц (например, полипептидов) было показано, что форма спектра диэлектрической проницаемости чрезвычайно чувствительна к характеру распределения по молекулярным весам [86]. ЛИТЕРАТУРА 1. Е iri ch F. R., ed., Rheology, Vols. 1-3, Academic Press, New York, 1956, 1958, 1960; Staverman A. J., S с h w a r z 1 F., in: "Die Physik der Hoehpolymeren"; H. A. Stuart, ed., Vol. IV, Springer, Berlin, 1956, pp. 1 and 126; M e s k a t W., in: "Messen und Regeln in der chemischen Technik", J. Hengstenberg, B. Sturm and 0. Winkler, eds., Springer, Berlin, 1957, p. 698; Reiner М., Deformation and Flow, Lewis, London, 1949. 2. S с h u 1 z G. V., Z. Physik Chem., B43, 25 (1939). 3. L о w г у G. G., Polymer Letters, 1, 489 (1963). 4. F r a n k H. P., J. Polymer Sci., 7, 567 (1951). 5. Frank H. P., Breitenbach J. W., J. Polymer Sci., 6, 609 (1951). 6. О n у о n P. F., Nature, 183, 1670 (1959). 7. F r i s с h H. L., Lundberg J. L., J. Polymer Sci., 37, 123 (1959). 8. Lundberg J. L., Heilman M. Y., Frisch H. L., J. Polymer Sci., 46, 3 (1960). 9. M u s s a C., J. Polymer Sci., 41, 541 (1959). 10. Breitenbach J. W., Makromol. Chem., 60, 18 (1963). 11. Schurz J., Makromol. Chem., 10, 194 (1953); 12, 127 (1954); cf. S с h u r z J., Oesterr. Chemiker-Z., 62, 139 (1961). 12. В r e a z e a 1 e F., J. Polymer Sci., 3, 141 (1948). 13. Schurz J., Monatsh. Chem., 86, 454 (1955); 94, 859 (1963). 14. R e i с h m a n n М. E., J. Phys. Chem., 63, 638 (1959). 15. S a b i a R., J. Appl. Polymer Sci., 7, 347 (1963). 16. С о x W. P., В a 11 m a n R. L., J. Appl. Polymer Sci., 4, 121 (1960). 17. Пак ш в e p E. А., Виноградов Г. В., Хим. волокна, № 2, 25 (1963). 18. Древаль В. Е., Т а г е р А. А., Фомина А. С., Высокомолек. соед., 5, 1404 (1963). 19. Edelmann К., Kolloid-Z., 145, 92 (1956). 20. W а г d S. G., W h i t m о r e R. L., Brit. J. Appl. Phys., 1, 286 (1952). 21. W о 1 f K. A., ed., Struktur und physikalisches Verhalten von Kunststoffen, Table 5, Springer, Berlin, 1962 pp. 61, 76. 22. S с h u r z J., Kolloid-Z., 148, 76 (1956); Rheol. Acta, 2, 143 (1962); Umstat- t e r HM Kolloid-Z., 145, 102 (1956); Umstatter H., Schwaben R.,
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
