Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 174

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 168 169 170 171 172 173 < 174 > 175 176 177 178 179 180 .. 250 >> Следующая

эксперимента по фракционированию. В любом случае такие условия обычно
подбираются отдельно для каждого полимера. Подобный подход несколько
произволен, но является обязательным с практической точки зрения.
Явления, наблюдаемые в процессе фракционирования химически неоднородных
сополимеров, можно объяснить на примере двух конкретных образцов,
обладающих в этом отношении весьма различными характеристиками: сополимер
винилацетата и винилхлорида со средним содержанием хлора 31,3 вес. % и
сополимер 64 мол. % этилена и 36 мол.% пропилена. Сополимер винилацетата
с винилхлоридом фракционировали в системе ацетон (растворитель) -
петролейный эфир (осадитель) при комнатной температуре [6], после этого
определили содержание хлора в фракциях. Содержание хлора изменялось в
пределах 29-33%, на основании чего был сделан вывод о достаточной
химической однородности сополимера. То, что подобный вывод совершенно
ошибочен, можно показать, если проводить
296
ГЛАВА 12
Таблица 12-2
Фракционирование сополимера винилацетата с винилхлоридом путем
элюирования в системе ацетон-метанол при комнатной температуре
а Значение Eli определяется в разд. III, Б. (r) Среднее значение.
Таблица 12-3
Фракционирование сополимера этилена с пропиленом путем элюирования в
системе п-ксилол-диметилформамид при 85°
Номер фракции Вес, мг Содержание С1, % Еи а Номер фракции Вес,
мг Содержание пропилена, мол.%
1 56,0 19,6 0,346 1 16,0 44,9
2 41,0 20,6 0,363 2 16,0 35,3
3 43,5 23,5 0,414 3 10,5 32,5
4 61,5 28,9 0,510 4 8,0 36,2
5 78,5 23,4 0,412 5 14,0 41,2
6 64,5 32,7 0,577 6 12,5 50,0
7 72,5 35,4 0,625 7 16,0 41,2
8 65,5 36,2 0,638 8 17,0 39,1
9 51,0 36,0 0,636 9 17,5 42,2
10 32,0 36,4 0,642 10 26,5 37,6
И 38,0 33,7 0,595 И 27,0 34,6
12 48,0 38,3 0,676 12 110,0 33,0
13 38,0 38,2 0,673 13 51,0 37,1 '
. 14 56,0 37,7 0,665 14 14,5 28,2
15 26,5 33.3 31.3 6 . 0,587 15 16 7,5 4,0 25.1 36.1 а
Среднее значение.
Таблица 12-4 Фракционирование сополимера этилена с пропиленом путем
элюирования в системе четыреххлористый углерод- этилацетат при 50°
фракционирование этого же образца, применяя в качестве растворителя снова
ацетон, но в качестве осадителя - метанол. Теперь уже содержание хлора в
фракциях иэменяётся от 19,6 до 38,3%, и образец действительно
оказывается весьма неоднородным по химическому составу. Такой же
результат был получен и для других шести систем растворитель - осадитель
[6]. Следовательно, можно предположить, что второй из описанных
экспериментов позволил получить результаты, которые в первом приближении
отражают истинный химический состав сополимера.
Фракционирование сополимера этилена с пропиленом по химическому составу
молекул оказывается более трудным по сравнению с только что рассмотренным
фракционированием сополимера винилацетата с винилхлоридом. Это можно
объяснить подобием химической природы обоих мономеров - этилена и
пропилена. Растворимость сополимера этилена с пропиленом во, всех случаях
в большей степени определяется молекулярным весом. В табл. 12-2 и 12-3
представлены соответствующие данные. Из табл. 12-3 виден широкий разброс
данных о содержании пропилена с увеличением номера фракции. Результаты,
приведенные в табл. 12-2, свидетельствуют о вполне закономерном
увеличении количества хлора при повышении номера
Номер фракции Вес, мг V
1 55,0 0,03
2 40,5 0,17
3 35,0 0,43
4 23,0 0,61
5 26,0 1,10
6 44,0 2,27
7 38,5 2,73
8 48,0 3,29
9 62,5 4,83
10 65,5 4,92
И 64,0 6,54
12 60,5 7,43
13 26,0 10,72
14 26,5 20,2
15 4,5 -
ХИМИЧЕСКАЯ НЕОДНОРОДНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ И МЕТОДЫ ЕЕ ИССЛЕДОВАНИЯ 297
фракции. Молекулярный вес сополимера этилена с пропиленом (представлен в
виде г)уд/с при с = 0,1%, измеренной в декагидронафталине при 135°)
увеличивается постепенно (см. также табл. 12-4 * [8]). Таким образом,
если два мономера сополимера обладают весьма сходным строением, то
растворимость макромолекул в большей степени определяется молекулярным
весом, чем их составом.
По данным, представленным в табл. 12-5 [8], можно видеть, как изменяется
эффективность разделения по молекулярным весам и по химическому
Таблица 12-5
Фракционирование сополимера этилена с пропиленом в различных условиях
Эффективность разделения а
Система для фракционирования Температура фракциони- рования, °С
молекулярный вес содержание пропилена, мол.%
максимум минимум максимум минимум
1. ге-Ксилол - диметилформамид 85 7,2 0,02 51 25
2. Четыреххлористый углерод - этилацетат 50 20,2 0,02 39 25
а Эффективность разделения определяется минимальными и максимальными
значениями 11уд/о и содержания пропилена, полученными по данным
фракционирования.
составу для этого же образца сополимера в различных условиях
фракционирования. Наименьшая степень разделения по молекулярным весам
наблюдается при использовании системы 1, а наибольшая - системы 2. С
другой стороны, система 1 более чувствительна к содержанию пропилена в
образце по сравнению с системой 2. Представленные данные отчетливо
Предыдущая << 1 .. 168 169 170 171 172 173 < 174 > 175 176 177 178 179 180 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама