Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 175

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 169 170 171 172 173 174 < 175 > 176 177 178 179 180 181 .. 250 >> Следующая

характеризуют те проблемы, которые возникают при фракционировании
полимерных образцов, неоднородных как по молекулярным весам, так и по
химическому составу. Результаты фракционирования по содержанию пропилена
в системе 1 и по молекулярному весу в системе 2 представлены в табл. 12-3
и 12-4. В табл.
12-6 суммированы данные фракционирования с помощью системы 1, но при этом
измеряли приведенные вязкости каждой фракции. Приведенная вязкость
возрастает до максимального значения 7,16, а затем снова несколько
уменьшается.
Как было отмечено выше, разделение химически неоднородных полимерных
образцов можно осуществлять как методами элюирования, так и методами
осаждения. Оба эти метода отличаются друг от друга последовательностью
получаемых фракций. В первом случае вначале выделяются наиболее
растворимые макромолекулы, во втором - наименее растворимые. При этом
возникает вопрос, как влияет наложение эффектов молекулярного веса и
химического состава на эффективность фракционирования обои-
Таблица 12-6
Фракционирование сополимера этилена с пропиленом путем элюирования в
системе от-ксилол- диметилформамид при 85°
Номер фракции Вес, мг We
1 38,0 0,02
2 23,5 0,07
3 24,5 0,17
4 39,0 0,38
5 44,5 0,65
6 39,5 1,11
7 40,0 3,57
8 152,5 6,53
9 93,5 7,16
10 59,5 6,44
И 25,0 6,32'
12 3,5 -
*, Молекулярный вес каждой фракции можно рассчитать, согласно Мораглио
[7], если известны Г)уд/с и содержание пропилена.
298
ГЛАВА 12
ми указанными методами, если все другие условия остаются неизменными.
Авторам не удалось найти в литературе пример, который мог бы служить
ответом на поставленный вопрос. Поэтому было осуществлено
фракционирование обоими методами другого образца - сополимера
винилацетата с винилхлоридом, среднее содержание хлора в котором
составляло 46,5%. В качестве растворителя использовали ацетон, а
осадителя - метанол [9]. Полученные результаты приведены в табл. 12-7 и
12-8. Оказалось, что оба
Таблица 12-7
Фракционирование сополимера винилацетата с винилхлоридом путем
элюирования в системе ацетбн-метанол при комнатной температуре
Таблица 12-8
Фракционирование сополимера винилацетата с винилхлоридом путем осаждения
в системе ацетон-метанол при комнатной температуре
Номер фракции Вес, мг Содержание С1, % Номер фракции Вес, мг
Содержание С1, %
1 100,7 40,0 1 253,0 49,4
2 192,5 42,7 2 257,2 48,8
3 235,5 44,5 3 275,5 48,3
4 367,0 45,5 4 679,7 48,6
5 236,4 47,0 5 489,9 46,3
6 167,4 46,8 6 150,2 46,8
7 189,2 48,2 7 105,8 46,3
8 536,2 48,3 8 233,3 45,0
9 129,1 48,3 9 124,1 43,5
10 69,8 45,9 10 58,1 41,7
И 88,7 45,0 И 55,0 41,4
12 28,8 43,8 12 89,6 29,5
46,2 а 46,6а
а Среднее значение. а Среднее значение.
метода фракционирования дают примерно одинаковые результаты. Сравнение
методов элюирования и осаждения было также проведено для поливинилового
спирта, содержащего 10% ацетильных групп; в качестве растворителя
применяли воду, а в качестве осадителя - к-пропанол. Содержание
ацетильных групп во фракциях было различным, что свидетельствовало
о наличии химической неоднородности исследуемого образца полимера.
Тем не менее и в этом случае оба метода фракционирования привели к
аналогичным результатам [10].
Зависимость результатов фракционирования от природы системы растворитель
- осадитель подтверждается следующими фактами:
1. Разделение на фракции с различным составом возможно для
сополимеров, полученных прививкой стирола на полиметилметакрилат или
метилметакрилата на полистирол, если используется система бензол -
петролейный зфир. Фракционирование по составу не удается осуществить в
системе бензол - метанол [11].
2. Фракционирование ацетата целлюлозы проводят в системе ацетон -
гептан. Фракция с наибольшим молекулярным весом обладает минимальным
содержанием ацетильных групп. При замене гептана водой обнаружено большое
содержание ацетильных групп в высокомолекулярных фракциях [12].
3. В процессе фракционирования диэтилацетамидного производного
ксантогената целлюлозы в системе диметилсульфоксид - вода степень
замещения в первых фракциях оказалась выше по сравнению с последующими
фракциями. При использовании системы диметилсульфоксид - ацетон первыми
выделялись компоненты с наименьшей степенью замещения [13].
ХИМИЧЕСКАЯ НЕОДНОРОДНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ И МЕТОДЫ ЕЕ ИССЛЕДОВАНИЯ 299
4. Для нитроцеллюлозы было показано, что результаты фракционирования
зависят от температуры проведения эксперимента [14].
Можно осуществить разделение макромолекул на фракции различного состава
или различного строения путем изменения одной лишь температуры. Например,
путем охлаждения раствора полиоксипропилена в изооктане, предварительно
нагретого до 60°, удается осуществить разделение по степени тактичности и
по молекулярному весу [15]. Фракционирование агара в воде при различных
температурах позволяет получить фракции с различной степенью этерификации
и с разным содержанием кальция [16].
Наряду с отмеченными выше проблемами фракционирования химически
Предыдущая << 1 .. 169 170 171 172 173 174 < 175 > 176 177 178 179 180 181 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама