Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 191

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 185 186 187 188 189 190 < 191 > 192 193 194 195 196 197 .. 250 >> Следующая

состава.
21*
324
ГЛАВА 12А
С помощью этого уравнения можно также найти функции распределения по г и
а: для выделяемой при фракционировании осаждением п-й по счету фракции
w'r^x и для образца, остающегося после выделения в растворе и$%, а также
функции молекулярного ы>г(п) и композиционного распределений
для n-й фракции [18]
1 + (1/дп) exV[-r(en+Knx)] ' (12А-2)
W^x = W^x 1 + Лп ехр [г (стп + Яп*)] ' (12А-3)
1 1
wr(n) = [ wr(r% dx = f w<n~J) , Tr W . (12A-4)
J r' J ' 1 + (1/Дп)ехр[ - r ((jn-f ATni)]
' '
0 0
oo oo
(n)
W*" - J **•"* dr " J "*"* 4> 1 + (1/Лп) exp [-- г (стя + Knx)} '
(12A'5)
0 0
где - функция распределения по г и а: для сополимера, оставшегося
в растворе после выделения (п - 1)-й фракции; стп, Кп и Rn- параметры,
зависящие от условий образования п-й фракции, причем Rn = V'nIVn (F" и Fn
-
. объемы фаз в равновесии).
Параметры ап, Кп и Rn можно найти, решив систему уравнений (12А-6) -(12А-
8):
и'Чп,=!";<¦>*= J ,+(1/д,)">Г-,(..+^1 ¦ <12А-6)
О 0 0
= { Ыг\ 1н.-"/Ва,дрГ_гК+Яа"| ¦ (12А-7)
о о
a;(n) = (1IW (n)) j х dx j г4% 1) 1 + (1/Дд) ехр [_г (сх"+*"*)] '
(12А'8)
- 0 0
где W'(п\ rjn) и х'(п) - вес, средневесовая степень полимеризации и
средний состав п-й фракции соответственно.
Таким образом, зная функцию распределения исходного образца и определив
вес, средний состав и среднюю степень полимеризации каждой фракции, можно
рассчитать функции распределения для образцов, выделяемых при
фракционировании сополимеров.
Выше уже отмечалось, что наиболее существенной особенностью
фракционирования сополимеров является зависимость его результатов от
характера применяемой системы растворитель - осадитель. Эту особенность
можно объяснить чувствительностью системы растворитель - осадитель к
составу макромолекул, т. е. тем, насколько различно эффективное
взаимодействие звеньев А и В со средой. Из уравнения (12А-1) следует, что
влияние состава макромолекул на их распределение между фазами возрастает
с увеличением параметра Кп, как раз и отражающего чувствительность
системы к составу. Используя изложенный расчетный метод, можно
рассмотреть, как изменяются результаты фракционирования в зависимости от
величины параметра Кп при разделении сополимера способом
последовательного осаждения [18].
Пусть идентичные образцы сополимера с заданной типичной молекулярной и
композиционной неоднородностью фракционируются последовательным
осаждением в различных системах растворитель - осадитель при значениях Кп
= 0; 0,01; 0,03 и -0,01. В каждой системе выделяют 8 одинаковых по весу
фракций. С помощью ЭВМ были рассчитаны во всех случаях молекулярные и
композиционные распределения для фракций.
ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ РАССМОТРЕНИЕ ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ СОПОЛИМЕРОВ 325
На рис. 12А-1 представлены дифференциальные функции молекулярного
распределения фракций. При Кп = 0 фракционирование протекает только по
молекулярному весу, кривые молекулярного распределения симметричны, как и
при фракционировании гомополимеров [19]. С ростом Кп
г
Рис. 12А-1. Молекулярная неоднородность фракций (последовательное
осаждение)
[18].
а) Кп = 0; б) Кп = 0,01; в) Кп = 0,03.
(при Кп > 0) молекулярная неоднородность фракций увеличивается, наиболее
заметен этот эффект на средних и легких фракциях. Кривые ы>г(п)
становятся асимметричными, вытянутыми в сторону больших г, а некоторые
фракции имеют бимодальные молекулярные распределения.
326
ГЛАВА 12А
ън
1,0
Рис. 12А-2. Композиционная неоднородность фракций (последовательное
осаждение) [18].
о) Кп = 0; б) Кп = 0,01; в) Кп = 0,03;
г) Кд=--------0,01.
Как видно из данных рис. 12А-2, композиционная неоднородность всех
фракций при Кп = 0 такая же, как у исходного сополимера. С ростом Кп (при
Кп >> 0) увеличивается число фракций с более узким композиционным
распределением, чем в исходном образце. Характерно, однако, что каждая
последующая (т. е. более легкая) фракция более неоднородна по составу,
чем предыдущая. Следует особенно отметить, что ряд фракций
характеризуется большей композиционной неоднородностью, чем неразделенный
сополимер: при одинаковой ширине распределения доля больших отклонений
ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ РАССМОТРЕНИЕ ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ СОПОЛИМЕРОВ 327
-от среднего состава в этих фракциях значительно выше, чем в исходном
образце. Интересно также, что при Кп <0 ни одна из фракций не имеет
•более узкого композиционного распределения, чем неразделенный сополимер.
Рассмотрим теперь вопрос об интерпретации результатов фракционирования.
Интегральное молекулярное распределение исходного сополимера
1000 2000 3000 4000 г
0 1000 2000 3000 4000
г
Р и с. 12А-3. Дифференциальное молекулярное распределение исходного
сополимера
[18].
а - заданное; б - построенное по данным фракционирования последовательным
осаждением при Кп - О (I), Кп = 0,01 (2), Кп = 0,03 (3).
находят обычно, как и для гомополимеров, на' основе экспериментальной
кривой "исправленный кумулятивный вес фракции - средний молекулярный вес
Предыдущая << 1 .. 185 186 187 188 189 190 < 191 > 192 193 194 195 196 197 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама