Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 193

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 187 188 189 190 191 192 < 193 > 194 195 196 197 198 199 .. 250 >> Следующая

чувствительной к составу системе бимодальная кривая 3 представляет
молекулярную неоднородность образца в совершенно искаженном виде.
Аналогичные результаты получены Жозефонвич [29] при фракционировании
блок-сополимера полиизобутилена с полистиролом в нечувствительной и
чувствительной к составу системах растворитель - осадитель.
Согласие между теорией и экспериментом дало основание использовать
изложенный расчетный метод для сравнительного анализа различных спо-
330
ГЛАВА 12А
Рис. 12А-7. Молекулярная неоднородность фракций (перекрестное
фракционирование)
[30].
собов фракционирования сополимеров. Помимо последовательного осаждения,
были рассмотрены перекрестное [30] и разветвленное [31] фракционирование.
Способ перекрестного фракционирования, предложенный Розенталем и Вайтом
[9], представляет собой комбинацию нескольких операций последовательного
осаждения. Исходный сополимер фракционируют сначала в такой системе
растворитель - осадитель, в которой при одинаковом молекулярном весе
лучше растворимы макромолекулы, обогащенные, например, звеньями В. Затем
каждую промежуточную фракцию разделяют в другой системе растворитель -
осадитель, в которой лучше растворимы макромолекулы, обогащенные звеньями
А. При разветвленном фракционировании промежуточные фракции разделяют
далее в той же системе растворитель - осадитель, что и исходный
сополимер.
В соответствии с изложенным при математическом перекрестном
фракционировании исходный сополимер разделяли на 4 одинаковые по весу
фракции при Кп = 0,02. Затем каждую промежуточную фракцию в свою очередь
разделяли на 4 одинаковые по весу фракции уже при Кп = - 0,02. В случае
разветвленного фракционирования промежуточные фракции разделяли так же,
как исходный образец, т. е. при Кп = 0,02.
На рис. 12А-7 и 12А-8 представлены функции дифференциального
молекулярного распределения для всех 16 фракций, выделенных соот-
ветственно при перекрестном и разветвленном фракционировании (п = = 1, 2,
3, 4 - индеке промежуточной фракции; т = а, Ь, с, d - индекс конечной
фракции). При перекрестном фракционировании большинство фракций имеет
симметричное молекулярное распределение. При разветвленном
фракционировании кривые молекулярного распределения легких
г
г
Рис. 12А-8. Молекулярная неоднородность фракций (разветвленное
фракционирование) [31].
X X
Рис. 12А-9. Композиционная неоднородность фракций (перекрестное
фракционирование) [30].
332
ГЛАВА 12А
X X
Рис. 12А-10. Композиционная неоднородность фракций (разветвленное
фракционирование) [31].
и средних фракций асимметричны, вытянуты в сторону больших г. Следует
отметить значительное перекрывание фракций.
На рис. 12А-9 и 12А-10 представлены функции дифференциального
композиционного распределения для тех же фракций. Как видно из
приведенных данных, большинство фракций имеет достаточно широкое
композиционное распределение. Особенно велика неоднородность легких
фракций, а некоторые фракции значительно более неоднородны по составу,
чем исходный сополимер.
Как видно из рис. 12А-11, кривые дифференциального молекулярного
распределения исходного образца w(rm, построенные по данным перекрестного
и разветвленного фракционирования, близки между собой и отклоняются, хотя
и незначительно, от заданной кривой.
На рис. 12А-12 кривые дифференциального композиционного распределения
исходного сополимера, построенные по данным перекрестного-и
разветвленного фракционирования, сравниваются с заданной кривой. Обе
кривые отклоняются от заданной, однако кривая w^, построенная
ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ РАССМОТРЕНИЕ ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ СОПОЛИМЕРОВ 333
Рио. 12А-11. Дифференциальное молекулярное Рис. 12А-12. Дифференциальное
распределение исходного сополимера [31]. композиционное распределение
1 - заданное; г - построенное по данным перекрестного исходного
сополимера [31].
фракционирования; 3 - построенное по данным разветвлен- j заданное; 2 -
построенное по дан-ного фракционирования. ным разветвленного
фракционирова-
ния; 3 - построенное по данным перекрестного фракционирования.
по данным разветвленного фракционирования, искажает характер
композиционного распределения исходного сополимера значительно сильнее,
чем в случае перекрестного фракционирования.
заключение
Таким образом, теоретический анализ показывает, что при фракционировании
сополимеров рассмотренными методами трудно получить образцы, однородные и
по молекулярному весу, и по составу. При последовательном осаждении при
Кп = 0 фракции относительно однородны по молекулярному весу, но в сильной
степени неоднородны по составу. При Кп > 0 уменьшается композиционная
неоднородность легких и средних фракций, но одновременно увеличивается их
молекулярная неоднородность. Значительной неоднородностью характеризуются
и образцы, выделенные при перекрестном и разветвленном фракционировании.
Лишь некоторые фракции, полученные при перекрестном фракционировании
(например, 2d, 3d), относительно однородны как по составу, так и по
Предыдущая << 1 .. 187 188 189 190 191 192 < 193 > 194 195 196 197 198 199 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама