Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 223

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 217 218 219 220 221 222 < 223 > 224 225 226 227 228 229 .. 250 >> Следующая

методом электронной микроскопии при исследовании обработанного иодом
гликогена и получили удовлетворительное соответствие с данными
осмометрии. Бойер и Хайденрайх [2] добавляли осаждающий агент (пропанол)
к сильно разбавленному раствору полихлор-стирола и высушивали каплю этого
раствора на кремниевой подложке. Наблюдаемое частотное распределение
частиц по размерам использовали для расчета средних молекулярных весов,
полагая, что размер частицы пропорционален корню квадратному из
молекулярного веса. Рассчитанные указанным способом величины молекулярных
весов оказались примерно в четыре-пять раз больше молекулярных весов,
измеренных непосредственно. Зигель с сотр. [3] проводил напыление
растворов фракций полистирола в плохом растворителе (циклогексане) на
коллодиевые пленки. На основании плотности блочного полистирола по
среднему объему сферических частиц был рассчитан средний молекулярный вес
полимера. В области молекулярных весов 4,8-Ю5 - 2,5-106 было обнаружено
весьма близкое соответствие с данными прямых определений молекулярного
веса. Шун и Ван дер Би [4], а также Шульц и Мула [5], воспользовались
таким же методом для исследования бромированных латексов гевеи. Ричардсон
[6] рекомендует применять метод электронной микроскопии для измерений
молекулярных весов порядка миллиона или более, поскольку точнйбть других
методов может уменьшаться в этой области размеров молекул. Этот автор
готовил 0,0001 %-ные растворы полистирола в хорошем растворителе и
добавлял к ним осадитель, имевший меньшую по сравнению с растворителем
упругость пара. Смесь наносили напылением на углеродную пленку (в
качестве подложки использована слюда). Контрастирование образца путем
напыления металла и флотирование проводили обычными способами.
Наблюдаемые в электронном микроскопе частицы можно было считать
сферическими по форме, поэтому диаметры частиц рассчитывали по длинам
контрастной "тени". Описанным способом для узкой фракции со
средневязкостным молекулярным весом 1 500 000 были рассчитаны
среднечисловой (1 250 000) и средневесовой (1 340 000) молекулярные веса.
Еще более высокая точность ожидается для больших величин молекулярных
весов.
Другой подход к проблеме фракционирования полимеров основан на
использовании мембран. Розенберг и Бекман [7] воспользовались пористыми
металлическими дисками для фракционирования смесей гомологичных
амилопектинов и также деструктированного амилопектина кукурузы.
Предполагаемую эффективность фракционирования этим методом рассчитали для
предварительно охарактеризованного образца бутадиенстироль-ного каучука.
На основании полученных данных авторы пришли к выводу, что метод диффузии
обладает преимуществами по сравнению с методом последовательного
осаждения в том случае, если необходимо выделить
Hi 26-365
402
ГЛАВА 15
из образца очень большие количества фракций высокого молекулярного веса,
не содержащих низкомолекулярного вещества. Ставерман [8] отметил
возможность точного нахождения распределения в полимерах путем
одновременного измерения кажущегося осмотического давления и
проницаемости различных растворов полимера через мембраны, обладающие
различной проницаемостью. Гардон и Мезон [9] получили фракции
лигнинсульфонатов путем ультрафильтрации через мембраны с различными
размерами пор. Вилки с сотр. [10] воспользовался этим же способом для
разделения декстрана на фракции, среднечисловые молекулярные веса которых
изменялись от 11 ООО до 190 000. Грин с сотр. [11] получил мембраны путем
отливки растворов метоксиметилированного найлона и провел
фракционирование с их помощью образца полистирола с очень широким
распределением (Mw 387 000 и Мп 40 000). Процесс фракционирования занимал
длительное время, и среднечисловые молекулярные веса полученных фракций
изменялись в пределах 21 000-289 000, но фракции не были узкими.
Хеллфритц и сотр. [12, 13] рекомендуют фракционировать с помощью мембран
промышленные полимеры. Хоффман и Унбегенд [14] показали, что коэффициент
диффузии полимеров в мембраны в сильнейшей степени зависит от
молекулярного веса диффундирующего вещества. Распределение по
молекулярным весам в этом случае можно найти по зависимости от времени
осмотического давления раствора полимера и по толщине и степени набухания
используемой мембраны. Получаемые таким способом данные незначительно
зависят от химической природы образца, что позволяет применять описанный
метод для фракционирования сополимеров. Наиболее высокое разрешение
получают в_ области низкомолекулярного хвоста кривой распределения до
молекулярных весов около 30 000.
Метод зонной плавки был использован для фракционирования полимеров
Пикером и Роббом [15]. Основу такого метода фракционирования составляет
различие между концентрациями молекул растворенного вещества в
находящихся в состоянии равновесия твердой фазе и фазе жидкого раствора.
Коэффициент разделения определяется в виде отношения объемных долей
Предыдущая << 1 .. 217 218 219 220 221 222 < 223 > 224 225 226 227 228 229 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама