Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 24

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 250 >> Следующая

Первый способ заключается в испарении надосадочной жидкости
Рис. 2-5. Теоретические кривые распределения по молекулярным весам во
фракциях
[26, 28].
а-последовательное осаждение; б - последовательное экстрагирование;
Pi и растворении остатка в надосадочной фракции при добавлении небольшого
количества растворителя; второй способ заключается в упаривании
комбинированной системы из фазы золя и фазы pi до требуемого объема.
Другой недостаток этой простой методики состоит в том, что
фракционирование более высокомолекулярной части образца осуществляется
при концентрациях полимера, превышающих концентрации менее
высокомолекулярных частей образца. Это обусловлено уменьшением
концентрации образца как в результате последовательного добавления
осадителя, так и в результате выделения из системы предшествующих
фракций. Такое изменение концентрации при фракционировании в основном
обусловливает возникновение обратного порядка фракционирования,
отмеченного в разд. I, Б,3, именно в нескольких первых фракциях.
В ряде случаев предпринимались попытки провести повторное
фракционирование, т. е. фракционирование pt и т. д., в условиях более
разбавленного раствора. Объем раствора при этом не был слишком большим,
поскольку фракция pi составляет лишь некоторую долю от S0. Например,
Флори [30] фракционировал образцы полиизобутилена, начиная примерно с 1%-
ного раствора этого полимера в бензоле и используя в качестве осадителя
ацетон. После разделения первую гелеобразную фазу разбавляли до
концентрации
0,1% бензолом и для получения первой фракции F1 добавляли осадитель до
такого же содержания, как и при выделении р±. Маточные растворы
объединяли и почти полностью отгоняли ацетон. Полученный раствор дово-
4-365
50
ГЛАВА 2
• Фаза золя
о-"-•-"¦?-*¦?-------------------•-~"-e*oF(l)
1 i 1 i 1
F1 F2 F3 F4 F(l-1)
ХЛЛЛ
111'
Ft Pt F3
Sg S, Sj
i i
FI F2
Рис. 2-6. Схемы фракционирования методом последовательного осаждения.
а - обычная методика; б - повторное фракционирование [29, 30]; в - способ
-треугольника [31J; г - схема Турмонда и Зимма [32]; д - схема получения
однородного образца.
дили до исходного объема и проводили вторую стадию фракционирования. Из
зтого примера видно, что эффективнее применять такую систему растворитель
- осадитель, в которой оба компонента достаточно летучи и последний
компонент обладает по возможности более высоким давлением паров.
Процесс повторного фракционирования действительно приводит к увеличению
степени однородности фракций, но, к сожалению, этот способ трудоемок и
требует для осуществления длительного, времени. Часто выбирают
компромиссное решение, применяя повторное фракционирование только для
нескольких первых фракций с тем, чтобы увеличить степень однородности их
и сэкономить время и затраты труда.
Продолжительность стадий последовательного осаждения определяется самой
природой этого метода, поскольку в каждой стадии фракционирования
необходимо время для достижения кваэиравновесных условий, т. е.
необходимо тщательно добавлять осадитель в систему, длительное время
ожидать появления истинной точки помутнения, достаточно долго проводить
перемешивание после добавления избыточного количества осадителя как при
уравновешивании гелеобразной фазы и фазы золя, так и в процессе
охлаждения системы, ранее нагретой для растворения осадка. Такие непроиз-
ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОЕ ОСАЖДЕНИЕ
51
водительные затраты времени можно резко сократить путем проведения
быстрого фракционирования без достижения равновесных условий и
последующего повторного фракционирования полученных фракций еще несколько
раз таким же способом.
В данной главе рассмотрены два примера осуществления повторного
фракционирования. Однако в литературе описаны многочисленные комбинации
способов повторного фракционирования. Меффрой-Бигет [31] описал
фракционирование нитроцеллюлозы по способу "треугольника" (рис. 2-6, в),
в соответствии с которым фракционирование повторяли шесть, раз и на это
было затрачено 3 недели. Турмонд и Зимм [32] провели фракционирование
разветвленного полистирола согласно схеме, приведенной на рис. 2-6, г;
фракционирование было спланировано так, чтобы наименее высокомолекулярный
компонент фракции Fai оказался в конечном счете в последней фракции Fkii,
имеющей наименьший молекулярный вес, и наоборот; фракции от Fai до FaQ
были получены предварительно обычным методом последовательного осаждения.
На весь процесс было затрачено 5 недель. При фракционировании должны быть
выполнены две задачи. Во-первых, исследовано распределение по
молекулярным весам в данном образце полимера; во-вторых, получены фракции
с высокой степенью однородности и различными значениями средних
молекулярных весов. В последнем случае не всегда желательно
ограничиваться фракционированием одного образца. Часто целесообразнее
проводить фракционирование набора образцов одного полимера с разными
средними молекулярными весами для того, чтобы выделить из каждого образца
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама