Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 35

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 250 >> Следующая

молекулярным весам. Трудность метода прямого экстрагирования заключалась
в том, что полимерные частицы сильно набухают в процессе экстрагирования
и приблизиться к равновесным условиям чрезвычайно трудно [9, 14]. Позже,
однако, открытие методов стереоспецифического синтеза полимеров Натта и
его сотрудниками вновь резко увеличило значение метода прямого
экстрагирования как мощного средства предварительного фракционирования
таких образцов по строению для последующего разделения уже однородного по
строению образца на фракции в соответствии с их молекулярными весами.
Методика проведения фракционирования рассматриваемым методом проста и
состоит в экстрагировании тщательно измельченного полимера в колбе или
экстракторе при соответствующей температуре. Кригбаум с сотр. [15]
осуществил выделение атактической фракции полибутена-1 путем
экстрагирования исходного образца кипящим этиловым эфиром (изотактическая
часть образца не растворялась в таких условиях). Обе полученные таким
способом фракции фракционировали затем уже по молекулярным весам'.
Ваншутен и сотр. [16] провели фракционирование большого количества
полипропилена (1000 г), разделив образец" на фракцию, растворимую в
кипящем эфире, и фракцию, растворимую в кипящем гептане. Последняя
фракция вместе с нерастворимым в гептане остатком разделялась затем для
последующих исследований физических и механических свойств полимера. Для
исследования полипропилена методом инфракрасной спектроскопии Луонго [17]
получил атактический полимер путем экстрагирования ацетоном образца,
синтезированного в присутствии
5*
68
ГЛАВА 3
катализаторов Циглера, а изотактический полимер выделил экстрагированием
образца с высокой степенью изотактичности гептаном и затем эфиром.
Весьма широко использовали методы экстрагирования Натта и сотр. [18-20]
при исследовании стереохимических свойств полипропилена. Атактическая
часть образца полимера растворима в кипящем эфире, тогда как
изотактическая фракция нерастворима в кипящем "-гептане. Последующие
фракционирования путем экстрагирования серией растворителей с
увеличивающейся температурой кипения, например к-пентаном, к-гексаном, "-
гептаном, позволили получить фракции с промежуточными степенями
упорядоченности и, следовательно, кристалличности. Такие фракции
полипропилена автору назвали стереоблочными сополимерами атактических
участков с изотактическимй или синдиотактическими участками. Последующее
фракционирование подобных стереоблочных сополимеров удалось осуществить с
помощью весьма остроумного метода хроматографии [19], который будет
рассмотрен ниже в разд. IV, В.
Фракционирование кристаллического линейного полиэтилена марлекс-50 по
молекулярным весам провели Келлер и О'Коннор [21] путем прямого
экстрагирования в аппарате Сокслета. Этот полимер экстрагировали три-
хлорэтиленом в интервале от 46 до 86° и ксилолом в области от 84 до 122°.
Требуемую для экстрагирования температуру получали путем изменения
давления в системе. Авторы получили одиннадцать фракций, температуры
плавления которых монотонно возрастали с увеличением номера фракции.
Определение молекулярных весов провели только для нескольких фракций,
величины их также' возрастали с номером фракции. Подобные результаты
свидетельствуют о возможности фракционирования кристаллических полимеров
по молекулярным весам. К сожалению, полученные фракции в цитируемой
работе не были исследованы более полно. Возможность фракционирования
кристаллических полимеров по молекулярным весам вытекала из теоретических
рассмотрений Мейера и данных экспериментов по растворимости парафинов
[7]. Ранее полагали, что для приближения к равновесным условиям в такой
системе необходимо длительное время, поэтому и способ прямого
экстрагирования не применяли при фракционировании кристаллических
полимеров. Указанная же работа Келлера и О'Коннора позволила пересмотреть
выводы относительно проблемы фракционирования кристаллических полимеров
по молекулярным весам методом прямого экстрагирования.
Харрингтон и Зимм [21а] сконструировали автоматический прибор для
фракционирования методом прямого экстрагирования и применили его при
фракционировании относительно монодисперсного высокомолекулярного
полистирола (Mv 3,0- 10е). При использовании смесей бензол - метанол с
увеличивающейся растворяющей способностью на этом приборе удалось
добиться весьма высокого разрешения, но фракционирование образца весом
1,4 г потребовало более недели. Влияние адсорбции полимера на характер
фракцйонирования было крайне незначительным, и при достижении равновесных
условий фракционирование осуществлялось исключительно по растворимости
фракций.
Накагима и фугивара [216] экстрагировали полипропилен набором иэ
семнадцати фракций нормальных алифатических углеводородов, кипящих в
области температур от 35 до 130°, в экстракторе Сокслета с термоста-
тирующей паровой рубашкой. Степени микротактичности выделяемых фракций
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама