Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 37

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 250 >> Следующая

методами элюирования из колонки (1) и экстрагирования пленки (2)
(неопубликованные данные
фирмы "Hercules").
показано для линейного полиэтилена на рис. 3-3. Из приведенных кривых
видно, что в области наиболее высокомолекулярных фракций образца лучшее
разрешение по молекулярным весам дает метод элюирования из колонки. В
худшем случае эти набухшие полимерные хлопья могут вызвать закупорку
пористого фильтра, через который сливается раствор экстрагированного
полимера, и тем самым оборвать процесс фракционирования. Такие сложности
еще более затрудняют проведение фракционирования полимеров с большими
молекулярными весами, и особенна полиэтилена, обладающего плохой адгезией
к алюминиевой фольге. Именно в силу изложенного метод экстрагирования
пленки в значительной степени вытесняется методами фракционирования на
колонках.
В. Фракционирование методом экстрагирования коацервата
В современных публикациях, посвященных исследованиям полимеров, термином
"коацерват" обозначают жидкую фазу с высоким содержанием полимера,
которая выделяется при добавлении осадителя к раствору полимера. Такое
толкование термина "коацерват" намного уже по сравнению со смыслом,
вложенным в него Бунгенберг де Йонгом и Крэйтом [25] при введении этого
понятия в коллоидную химию. Бунгенберг де Йонг и Крэйт предложили
называть коацерватом жидкую смесь, которая может образоваться в системах
лиофильных коллоидов в результате йзаимодействия между двумя такими
коллоидами. При фракционировании полимеров экстрагирование коацервата
представляет собой по существу процесс, обратный последовательному
осаждению, и так называемый коацерват оказывается
ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОЕ РАСТВОРЕНИЕ
71
всего-навсего фазой с высоким содержанием полимера, появляющейся в
системе после разделения ее на две жидкие фазы. В процессе такого
фракционирования осадитель добавляется к раствору полимера до тех пор,
пока почти все высокомолекулярное соединение не перейдет в коацерват.
Разбавленный раствор полимера, содержащий наименее высокомолекулярную
фракцию, удаляется из системы, и из него выделяют полимер. Образовавшийся
коацерват затем экстрагируют смесью, обладающей несколько более высокой
растворяющей способностью. Подобную процедуру повторяют несколько раз до
завершения фракционирования. Описанную методику фракционирования
применили Назини и Мусса [26], Тунг [27] и Николас
Рис. 3-4. Прибор с паровой рубашкой для фракционирования путем
экстрагирования коацервата.
1 - делительная воронка на 250 мл; 2 - сосуд Дьюара, шлиф 71/60; 3-
нагревательная спираль.
[28] для фракционирования полиэтилена высокого давления, а также Дэвис и
Тобиас [29] и Редлих с сотр. [30] при получении фракций полипропилена.
Другие примеры использования метода экстрагирования коацервата можно
найти в таблицах гл. 15.
Рассмотрим более подробно указанный метод на примере фракционирования
полипропилена Дэвисом и Тобиасом [29]. Авторы проводили фракционирование
с помощью прибора, изображенного на рис. 3-4. Температуру 134°
обеспечивали циркуляцией по термостатирующей рубашке прибора изоамилового
спирта, который кипятили с обратным холодильником. Раствор,
приготовленный из 2 г полимера и 170 мл ксилола, заливали в стеклянный
реактор с мешалкой и, постоянно перемешивая, добавляли по каплям
предварительно нагретый до примерно 134° полиэтиленгликоль молекулярного
веса около 200. После достижения приблизительно 65%-ного объемного
содержания ксилола в системе в концентрированной фазе коацервата
содержалось 90-100% полимера. Фаза коацервата всплывала вверх после
прекращения перемешивания. Систему выдерживали далее в течение примерно
12 час, чтобы гарантировать фазовое разделение, после чего нижний,
содержащий первую фракцию полимера слой сливали через отверстие в дне
реактора. Удаленную из системы порцию заменяли примерно 250 мл смеси
ксилол - полиэтиленгликоль с несколько большей растворяющей способностью.
Для хорошей смешиваемости и в целях отделения части коацервата от стенок
сосуда первым в систему добавляли горячий ксилол, а затем по каплям
предварительно подогретый полиэтиленгликоль. Характер кривой
интегрального распределения, построенной по данным такого
фракционирования, был достаточно близким к соответствующим кривым,
построенным по результатам фракционного осаждения и хроматографии на
колонке.
72
ГЛАВА 3
Несмотря на применение антиоксидантов и заполнение системы азотом, при
экстрагировании коацервата наблюдалась более интенсивная деструкция
фракционируемого полимера. В общем случае повышенную степень деструкции
полимера объясняют гораздо более длительным выдерживанием системы при
повышенных температурах, что составляет природу самой методики.
Томпа [31] и Томна и Бэмфорд [32] рассмотрели термодинамику фазовых
соотношений и образования коацерватов, исходя из теории растворов
полимеров Флори - Хаггинса. Для кристаллических полимеров условия выбора
температуры, растворителя и осадителя для образования жидкой фазы с
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама