Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 39

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 250 >> Следующая

рубашке колонки циклогексанона, который кипятят с обратным холодильником.
Соответствующие смеси осадителя и растворителя (высококипящая фракция
нефти, т. кип. 109-114750 мм) с увеличивающейся растворяющей способностью
продувают азотом в сосуде, расположенном выше камеры предварительного
нагревания, нагревают до 156° и пропускают через колонку снизу вверх со
скоростью примерно 5 мл1мин. Фракции отбирают и высаживают в мерных
стаканах емкостью 150 мл, в которые предварительно наливают по 35 мл
метанола и бросают несколько граммов сухого льда. Обычно по описанной
методике получают от 15 до 20 фракций.
74
ГЛАВА 3
Последнюю фракцию, элюированную 100%-ным растворителем, собирают в
ацетоне, поскольку высококипящий углеводородный растворитель не
смешивается с метанолом. Размеры частиц высаженного полимера увеличивают,
нагревая стакан с осадком на паровой бане в течение 1 час. После этого
смесь выдерживают в течение примерно 12 час при комнатной температуре,
чтобы дать возможность взвешенным полимерным частицам осесть на дно.
Растворитель сливают, высаженный полимер несколько раз промывают
метанолом для удаления антиоксиданта. При каждом промывании смесь
нагревают, охлаждают, а затем сливают метаноя. Фракции сушат около 12 час
в вакууме при 65°, охлаждают и взвешивают. Молекулярный вес каждой
фракции оценивают по результатам измерения удельной вязкости в декалине
при 135° и при концентрации полимера 0,1%.
Типичные результаты, получаемые описанной методикой, представлены кривой
1 на рис. 3-3. Из данных этого рисунка видно, что степень разрешения по
молекулярным весам вполне удовлетворительна, молекулярный вес наиболее
высокомолекулярной фракции примерно в сотни раз превышает молекулярный
вес наиболее низкомолекулярной фракции. Метод избирателен и позволяет
получать воспроизводимые результаты относитёльно быстро. Само
фракционирование занимает примерно 6 час, полное время эксперимента,
включая подготовительные стадии, составляет 3-4 дня. Процесс
фракционирования в соответствии с описанной методикой не требует высокой
квалификации, возможна автоматизация процесса.
IV. ПАРАМЕТРЫ ПРОЦЕССА ЭЛЮИРОВАНИЯ ИЗ КОЛОНКИ - ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ
Как видно из проведенного выше обсуждения, существует ряд факторов,
которые необходимо учитывать при проведении фракционирования полимера
методом элюирования из колонки. Здесь эти факторы рассматриваются в
рамках метода фракционирования на колонке, однако большинство их играет
важную роль и в других способах фракционирования методом
последовательного растворения. Все же основное внимание уделяется методам
элюирования из колонки, что, видимо, оправдано широкой областью их
применения и уровнем исследования теоретических основ этих методов.
А. Конструкция колонки
Колонки, предназначенные в первую очередь для получения кривых
распределения по молекулярным весам, изготавливаются обычно из стекла.
Большие препаративные колонки обычно делают из металла. Правда, Хенри
[33] применил для препаративного фракционирования полиэтилена стеклянную
колонку длиной около 1,5 м и внутренним диаметром примерно 6,4 см.
Прозрачность стекла дозволяет контролировать образование каналов или
пустот в колонке. Прочность стекла естественно ограничена, и при
необходимости вести фракционирование в условиях высоких температур
неизбежно образование трещин в больших колонках вследствие резких
перепадов температур, что приводит к выходу системы из строя.
Экспериментально установлено, что большими стеклянными колонками нельзя
пользоваться при температурах выше 130-140°.
При фракционировании на колонке важно точно поддерживать заданную
температуру. Абсолютное значение температуры менее важно, нежели ее
постоянство. Необходимое постоянство температуры при фракционировании
вблизи комнатной температуры вполне обеспечивается циркуляцией
соответствующей жидкости через рубашку колонки. При более высоких
ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОЕ РАСТВОРЕНИЕ
75
температурах термостатирование производится с помощью кипячения с
обратным холодильником в рубашке колонки жидкости с соответствующей
точкой кипения.
При конструировании колонки (особенно для препаративного фрак-
ционирбвания) следует тщательно выбирать ее размеры. В обычной химической
лаборатории довольно трудно устанавливать и обслуживать колонку с
соответствующим оборудованием, если длина ее значительно больше 1,8-2,1
м. Слишком большой диаметр колонки приводит к возникновению поперечных
градиентов температуры и образованию каналов, что резко снижает
эффективность фракционирования. Хенри [33] удалось добиться высокого
разрешения при фракционировании полиэтилена на колонке диаметром около
6,4 см, но такой диаметр, вероятно, близок к максимальной величине.
Кантов и сотр. [34, 35], конструируя колонки для фракционирования методом
Бейкера и Вильямса [36], т. е. методом хроматографии, использовали
алюминиевую трубку длиной 1 ж и диаметром 2,5 см. Эти авторы расположили
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама