Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 40

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 250 >> Следующая

шесть таких колонок параллельно друг другу с тем, чтобы проводить
фракционирование больших количеств образца.
Значительного успеха в препаративном фракционировании достигли Кеньон и
сотр. [36а]. Эти авторы увеличили масштаб фракционирования по методу
Френсиса с сотр. [37] и Хенри [33], т. е. разделения на фракции образца
полиэтилена весом около 450 г. Примененная ими колонка из нержавеющей
стали с целитом в качестве носителя имела диаметр 10 см и длину около 6
м. Температуру работающей колонки в области 25-137° регулировали с
помощью теплообменника типа "Aroclor". Полимер избирательно наносили на
целит путем охлаждения со строго определенной скоростью. Элюирующие
жидкости прокачивали через колонку под давлением до 14 кГ/см2, для
выделения каждой фракции использовали почти 19 л элюирующей смеси. Кривая
интегрального распределения по молекулярным весам, построенная по данным
фракционирования 450 г полимера, весьма удовлетворительно согласовывалась
с данными лабораторного фракционирования образца весом 1,2 г.
В подавляющем большинстве случаев фракционирования элюирующая смесь
подается в верхнюю часть колонки и протекает под действием силы тяжести
через покрытую полимером насадку. Очевидно, этот способ самый простой и
приводит к удовлетворительным результатам во многих опытах по
фракционированию. В некоторых системах (например, изотактический
полипропилен [4]) высокомолекулярная часть образца к концу
фракционирования может образовать стеклообразную массу на дне колонки,
закупоривающую выход. Подобное закупоривание можно предотвратить,
изменив: направление потока элюента на обратное, и тем самым одновременно
облегчить регулирование скорости потока элюирующей смеси и уменьшить
вероятность образования каналов и пузырьков пара в массе насадки. Во
всяком случае, если возникают затруднения при фракционировании потоком
элюента под действием силы тяжести, всегда можно попытаться использовать
обратное направление потока жидкости через колонку.
Б. Выбор системы растворитель - осадитель
В литературе описано примерно столько комбинаций растворитель - осадитель
для данного полимера, сколько исследователей работало в этой области.
Более подробные сведения можно найти в гл. 15. Если полимер ранее не
фракционировали, необходимо провести предварительные эксперименты по
растворимости в различных смесях и установить соотношение количеств
растворителя и осадителя, а также температуру, при которых можно ожидать
эффективного разделения полимерного образца на фракции. После этого можно
перейти к рассмотрению следующих условий.
76
ГЛАВА 3
Согласно уравнению (3-2) и данным рис. 3-1, состав элюирующей смеси можно
довольно широко варьировать на ранних стадиях фракционирования, когда
элюируются низкомолекулярные фракции образца. Однако область изменения
состава элюента между выделением последующих фракций становится крайне
узкой при фракционировании высокомолекулярной части образца. При
полуавтоматическом фракционировании на колонке обычно изменяют состав
элюирующей смеси в зависимости от проходящего через колонку объема
жидкости по экспоненциальному закону (см., например, [2, 38]). Подобное
изменение состава элюента без особого труда осуществляется добавлением
смеси конечного состава в смеситель, содержащий элюент исходного состава,
с точно такой же скоростью, с какой элюент вытекает из смесителя. Гернерт
с сотр. [39] отметил, что не существует оптимального для всех условий
градиента состава элюента, поскольку этот градиент зависит от
распределения по молекулярным весам в образце полимера. Эти авторы
предложили довольно остроумную конструкцию прибора, позволяющего получать
весьма различные градиенты состава элюирующей смеси. Гиллет с сотр. [38]
показал, что линейный градиент более подходит для фракционирования
полиэтилена, чем экспоненциальный. Все же данные этих авторов в некоторой
степени неокончательны, поскольку в их опытах не исключена возможность
образования слоев геля в колонке. При исследовании новой системы полимер
- растворитель теоретически и экспериментально более оправдано
использование экспоненциального градиента. Если же оказывается, что
градиент такого типа приводит к неудовлетворительным результатам, то
можно попытаться применить градиенты другого типа.
Работа Хоровитца [40] по фракционированию с высокой степенью разрешения
изотактического полипропилена подчеркивает особое значение тщательного
выбора растворителя, осадите ля и температуры фракционирования. При
выборе относительно плохого растворителя (бутилцеллозольв) изменение
растворяющей способности с добавлением осадителя (бутилкар-битол)
происходит гораздо более плавно, чем при использовании хорошего
растворителя. Кроме того, проведение фракционирования при 165°, т. е.
близко к температуре плавления кристаллического полимера, значительно
уменьшает возможность кристаллизации. С помощью описанной методики
Хоровитц разделил образец на 21 фракцию, молекулярные веса которых
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама