Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 41

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 250 >> Следующая

монотонно увеличивались от 6,9-103 до 2,77- 10е.
Другим преимуществом использования при фракционировании относительно
плохого растворителя является то, что осажденный полимер набухает
незначительно, что не снижает его подвижности и обусловливает более
высокое разрешение [41].
В. Насадка
Цель применения насадки заключается в том, чтобы получить набухший гель
полимера в виде неподвижной тонкой пленки, которую можно легко
экстрагировать элюирующей жидкостью. При фракционировании относительно
небольших количеств образца в качестве насадки часто используют тонко
измельченный песок или стеклянные шарики (см., например, [4, 6,
34, 37, 40, 42-45]). Пеппер и Резерфорд [2] отмечают, что для
фракционирования низкомолекулярных образцов следует применять тонко
гранулированную насадку, чтобы свести к минимуму перемещения
концентрированной жидкой фазы. Кеньон и Сейлир [6] показали, что для
успешного фракционирования полиэтилена на 1 г полимера должна приходиться
площадь поверхности насадки около 50 м2.
При фракционировании на колонке больших навесок полимера следует
применять насадку с увеличенной площадью поверхности на 1 г полимера.
Хенри [33], применив метод Френсиса с сотр. [37] для фракционирования
ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОЕ РАСТВОРЕНИЕ
77
50 г полиэтилена, показал необходимость использования в этом случае в
качестве насадки не песка, а целита.
В ряде работ в качестве металлической насадки применяли порошок меди [2].
Преимущество такой насадки обусловлено высокой теплопроводностью металлов
и, следовательно, сведением к минимуму возможности возникновения
поперечных температурных градиентов. Металлическая насадка позволяет
увеличить скорость элюирования в процессе фракционирования полистирола.
Но подобные металлические поверхности часто обладают каталитической
активностью, и при использовании металлических насадок не следует
забывать о возможности- каталитического действия насадки на полимер.
Возможность взаимодействия между насадкой и полимером не ограничивается
только металлическими насадками. Недавно Репп и Ингам [46] обнаружили
деструкцию сополимеров полиоксипропиленгликоля и толу-олдиизоцианата при
относительно мягких химических условиях. Но при замене отмытых кислотой
стеклянных шариков, которые, по мнению авторов, обладали высоким
поверхностным значением pH, насадкой из галопорта F или фторопака 80
(тефлон) полимер подвергался значительно меньшей деструкции.
Данные по адсорбции полимера из растворов суммированы Пататом с сотр.
[47], однако роль адсорбции полимера на насадке в процессе
фракционирования до сих пор остается неясной. Можно предполагать, что
адсорбция полиолефинов на песке или стекле вообще не происходит или
происходит в незначительной степени. При исследовании более полярного
полистирола Кригбаум и Курц [45] показали, что для элюирования
высокомолекулярных фракций (> 3-105) с песчаной насадки иногда необходимо
работать при температуре выше критической температуры смешения. Авторы
объяснили этот факт адсорбцией, степень которой возрастает как при
увеличении молекулярного веса полимера, так и при уменьшении размера
частиц насадки. Тот факт, что при фракционировании полистирола методом
градиентного элюирования и методами хроматографии эффективности
разделения оказываются весьма близкими, Шнайдер и сотр. [48] объяснили
адсорбцией. Протекание адсорбции можно заранее предполагать в случае
сильно полярных полимеров и насадок. Деро и От [13] рассмотрели работу
Брукса и Бадгера [49], которые провели фракционирование нитроцеллюлозы по
молекулярному весу и по степени замещения путем адсорбции' полимера на
крахмале.
Натта и сотр. [19, 20] воспользовались избирательной адсорбцией при
разделении стереоблочных сополимеров атактического и изотактического или
атактического и синдиотактического полипропилена. Колонку, заполненную
полипропиленом с высокой степенью изотактичности или, что еще лучше,
нанесенным на двуокись кремния изотактическим полипропиленом,
использовали для адсорбции последовательностей изотактических звеньев
стереоблочных сополимеров. Адсорбированный полимер далее элюировали
изопропиловым эфиром при различных температурах для фракционирования по
степени тактичности.
Г. Метод нанесения полимера на насадку
При аналитическом фракционировании, проводимом только на 1 или
2 г полимера, наиболее простой способ нанесения полимеров на насадку
состоит в том, что раствор полимера вводят в заполненную насадкой колонку
и осаждают полимер; на насадке путем охлаждения [4, 37]. При
препаративном фракционировании диаметр колонки больше, поэтому довольно
трудно избежать образования каналов. Предпочтительно в таком случае
наносить полимер на насадку путем перемешивания насадки в растворе
полимера при осаждении последнего. Покрытую полимером насадку после этого
тща-
78
ГЛАВА 3
тельно и с минимальными потерями помещают в колонку. При этом следует
внимательно следить за тем, чтобы при заполнении колонки не
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама