Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 43

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 250 >> Следующая

Оптимальную скорость потока следует определять для каждой системы полимер
- растворитель, и в процессе фракционирования может оказаться, что для
улучшения разделения следует изменять скорость потока через колонку. В
колонках с обратным направлением потока легче осуществлять контроль за
скоростью потока, чем в колонках, где поток жидкости обусловлен силой
тяжести [4]. Гернерт с сотр. [39] описали регулятор скорости потока,
который может изменять скорость в широком диапазоне и способен
компенсировать через каждые 3 мин случайные изменения скорости потока,
достигающие ~10%. В принципе при аналитическом фракционировании (1-2 г)
полимеров удовлетворительные результаты можно получить при скоростях
элюирования 2-6 мл/мин [4, 37, 38, 41, 42]. Такие скорости элюирования
можно, вероятно, принять в качестве исходных при работе с новой системой
полимер - растворитель. При препаративном фракционировании скорости
элюирования, очевидно, следует соответственно изменить.
Е. Деструкция в процессе фракционирования
В разд. II, В в качестве одного из критериев корректности
фракционирования была рассмотрена средневесовая характеристическая
вязкость фракций, которая должна быть точно такой же, как и
характеристическая вязкость нефракционированного полимера. В том случае,
когда средневесовая характеристическая вязкость фракций ниже вязкости
исходного образца, а суммарный вес выделенных фракций достаточно близок к
весу исходного образца, можно считать, что в процессе разделения полимера
на фракции происходит деструкция. Причиной деструкции может оказаться
повышенная температура, но наиболее вероятный фактор, вызывающий
деструкцию,- атмосферный кислород, особенно если фракционирование
проводится при высоких температурах. Окисление образцов можно свести к
минимуму двумя путями. Во-первых, во всех растворах необходимо
присутствие соответствующего антиоксиданта, и, во-вторых, все операции,
особенно при повышенных температурах, следует проводить в инертной
атмосфере. Это означает, что все растворители необходимо обрабатывать
азотом, для того чтобы удалить растворенный в них кислород, и поверхности
колонки, растворов и приемников фракций следует защищать от контакта с
кислородом
80
ГЛАВА 3
путем интенсивного продувания инертного газа. Слабый ток азота над
предохраняемыми от действия кислорода поверхностями совершенно
недостаточен. Вывод инертного газа из системы колонки должен иметь
небольшой диаметр, чтобы предотвратить обратную диффузию воздуха, и для
продувания системы нужно использовать большие количества инертного газа.
Необходимость полного исключения воздуха из системы очевидна, если
вспомнить, что одна молекула кислорода может вызвать образование одного
разрыва в полимерной цепи. Во многих случаях фракционирование приводило к
бессмысленным или ошибочным результатам в связи с окислительной
деструкцией полимера. Следовательно, нельзя переоценить необходимость
всевозможных предосторожностей против окислительной деструкции полимеров
в процессе фракционирования.
Ж. Выделение фракций
После получения разбавленного раствора фракции полимер необходимо
выделить из этого раствора для дальнейших исследований. Часто такой
раствор можно вылить в холодный осадитель и получить осадок полимера в
форме, допускающей обработку его без особых затруднений. Как уже
отмечалось выше, подогревание на паровой бане часто позволяет увеличить
размер частиц в осадке в случае кристаллического полимера. Аморфные или
каучукообразные полимеры, которые, как, например, атактический
полипропилен [4], не удается высадить в легко обрабатываемой форме,
необходимо выделять путем испарения растворителя. Выделение фракций
следует осуществлять при наиболее мягких условиях (температура,
отсутствие воздуха) с теМ, чтобы свести к минимуму возможность
деструкции. Следы антиоксиданта необходимо удалить тщательным промыванием
образцов соответствующим растворителем, если выделяемые фракции будут
далее исследоваться методами инфракрасной или ультрафиолетовой
спектроскопии. На стадии такой очистки образец может легко
деструктировать, поэтому конечную температуру высушивания полимерных
образцов следует выбирать как можно ниже (50-65°) и проводить высушивание
в вакууме [4, 44]. Каждый полимер в силу своей химической природы требует
определенной специфической методики выделения. Основной принцип при
выделении фракции любого полимера заключается в подборе возможно более
мягких условий выделения.
3. Обращение молекулярных весов при фракционировании
При фракционировании полимеров методом элюирования из колонки нередко
происходит обращение молекулярных весов с номером фракции, особенно в
области больших молекулярных весов. Существует ряд приемов, позволяющих
избежать такого обращения. Френсис с сотр. [37], фракционируя линейный
полиэтилен, показал, что в некоторых случаях подобное обращение
обусловлено слишком высокой температурой фракционирования и недостаточной
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама