Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 53

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 250 >> Следующая

обнаружили, что при испарении растворителя образуются не отдельные
частицы, а смесь частиц носителя с шариками эластомера. Они применили в
качестве носителя сильно адсорбирующее твердое вещество, кальцинированный
кизельгур (фирменное название "хромосорб"). Это вещество обладает
относительно развитой поверхностью и продолжает удерживать значительное
количество полимера даже после длительного Жесткого экстрагирования.
Указанную трудность удалось преодолеть путем предварительного нанесения
на кизельгур высокомолекулярного эластомера такого же состава, каким
обладает фракционируемый эластомер. Обработанный таким способом носитель
подвергали экстрагированию в колонке с помощью той же системы элюирующей
жидкости, которую предполагалось использовать
96
ГЛАВА 4
для фракционирования. После такой обработки адсорбенты многократно и с
успехом использовали для фракционирования образцов эластомеров.
Относительное количество выделенных при фракционировании на
предварительно обработанном адсорбенте образцов эластомеров составляло
97- 100%.
Другой способ нанесения полимера на насадку заключается в медленном
охлаждении раствора полимера в присутствии стеклянных шариков до тех пор,
пока весь полимер не перейдет в осадок [23]. По-видимому, подобное
нанесение полимера могло бы привести к более высокому разрешению при
фракционировании, ибо полимер при этом должен откладываться на шариках в
порядке уменьшения молекулярного веса. Такое нанесение-полимера, как было
показано, является весьма важным для получения удовлетворительных
результатов при фракционировании путем элюирования [25]. Эффективность
фракционирования на колонке должна возрастать, поскольку указанный
порядок нанесения полимера должен облегчить фракционирование. Аналогичный
способ охлаждения раствора полимера, но непосредственно в колонке,
описали Гиллет с сотр. [26]. Эти авторы, очевидно, все-таки заполняли всю
колонку раствором полимера. В таком случае процесс фракционирования более
сходен с комбинированием хроматографического фракционирования и
элюирования, а не с каждым из этих методов фракционирования по
отдельности.
Количество образца при аналитическом фракционировании изменяется от менее
1 мг [22] до нескольких граммов. Количество образца в первую очередь
определяется концентрацией полимера в элюирующей жидкости. Так, большое
количество образца с широким распределением по молекулярным весам можно
фракционировать с такой( же эффективностью, что и значительно меньшее
количество образца с узким распределением по молекулярным весам. В общем
эффективность фракционирования уменьшается при увеличении количества
образца (см., например, данные Гиллета с сотр. [18]). Определенных
правил, устанавливающих количества выбранных для фракционирования
полимеров, не существует. Все же в общем случае следует использовать для
фракционирования возможно меньшее количество полимера, но достаточное для
выделения необходимого числа фракций с целью адекватного описания
распределения по молекулярным весам в образце. С увеличением
молекулярного веса количество полимера, которое можно использовать при
фракционировании, уменьшается. Флори [27] предположил, что максимальная
концентрация для эффективного фракционирования должна быть обратно
пропорциональной корню квадратному из молекулярного веса образца. Во
всяком случае подобное предположение было качественно подтверждено при
хроматографическом фракционировании [28].
Б. Выбор системы осадитель - растворитель и градиента растворителя
При фракционировании различных полимеров применяли большое количество
самых разнообразных систем растворитель - осадитель (см. разд. IV).
Универсальных правил выбора системы не существует. Разумеется,
определенные характеристики компонентов смеси должны соответствовать
условиям фракционирования. Например, температура кипения и химическая
стабильность системы должны соответствовать температуре фракционирования
и природе фракционируемого полимера.
Халм и Маклеод [5] описали способ подбора различных комбинаций осадитель
- растворитель. С помощью заведомо хорошего растворителя приготавливают
разбавленный раствор примерно 0,5 г полимера на 100 мл. Порции этого
раствора титруют до начала образования помутнения отобранными осадителями
при комнатной температуре. Для фракционирования
ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ НА КОЛОНКАХ 97
выбирают такой осадитель, количество которого, пошедшее на титрование
раствора до точки помутнения, оказывается наибольшим. Теперь выбирают
растворитель путем титрования растворов полимера (0,5 г на 100 мл) в
различных растворителях уже выбранным осадителем до образования
помутнения. Для фракционирования выбирают такой растворитель, на
титрование раствора полимера котором пошло минимальное количество
осадителя. Далее разбавленный раствор полимера в выбранном растворителе
титруют подобранным осадителем при самой высокой и самой низкой
температурах в колонке. Такое титрование позволяет получить границы
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама