Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 59

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 250 >> Следующая

растворов. При хроматографическом фракционировании тридцать семь фракций
обладали отношением MwlMn в,пределах 1,05-1,15, причем такое отношение не
зависело от молекулярного веса фракции. Для двадцати семи фракций,
полученных, методом элюирования, отношение MwIMn имело аналогичное
значение (1,05-1,15), но при этом указанное отношение
106
ГЛАВА 4
увеличивалось с возрастанием молекулярного веса фракции. Последнее
обстоятельство позволяет сделать вывод, что метод хроматографии дает
более высокую степень разрешения в области высокомолекулярных фракций.
Интересное сравнение распределений по молекулярным весам во фракциях
полиэтилена, полученных методами элюирования и хроматографии, провели Мур
и сотр. [40]. Данные такого сравнения представлены на рис. 4-9. На рис.
4-9, а представлены седиментограммы двух фракций полиэтилена с
одинаковыми молекулярными весами, кривая 1 относится к фракции,
полученной методом элюирования, кривая 2 - к фракции, выделенной методом
хроматографии. Исходный полимер в этом случае обладал довольно узким
распределением по молекулярным весам [18]. Мур с сотр. [40]
продемонстрировал затем еще большее различие между фракциями, выделенными
Рис. 4-9. Сравнение распределения по молекулярным весам фракций
полиэтилена, полученных путем фракционирования при наличии и в отсутствие
температурного
градиента [18].
1 *- метод Деро и Шпигельса; 2 - метод хроматографии.
двумя указанными методами фракционирования из образца полимера с широким
молекулярновесовым распределением (рис. 4-9, б). На основании полученных
данных эти авторы пришли к выводу, что метод хроматографии превосходит по
степени разрешения метод элюирования. Этот вывод со всей очевидностью
подтверждают представленные на рис. 4-9 данные. Однако необходимо
учитывать, что методом экстрагирования фракционировали большее количество
образца (10 г по сравнению с 2 г).
Дополнительные данные о том, что градиент температуры не оказывает
влияния на разрешение, приводят Воган и Грин [9]. Эти авторы утверждают,
что механизм фракционирования заключается в растворении полимера в смеси
осадитель - растворитель, а осаждения больше не происходит. Предполагают,
что только те молекулы, которые могут оставаться в растворе, перемещаются
в менее нагретые участки колонки. Следовательно, метод сводится по
существу к экстрагированию. Если описанный механизм действительно имеет
место, то высота колонки и величина температурного градиента не играли бы
заметной роли, а факторами, определяющими эффективность фракционирования,
оказались бы скорость изменения градиента концентрации растворителя,
скорость потока элюирующей жидкости и температура выходной части колонки.
В дискуссии по работе Вогана и Грина [9] Хартли приводит примеры
использования колонок без температурного градиента для' успешного
фракционирования весьма различных типов полимеров (виниловые полимеры,
полиэфиры).
Из приведенных данных ясно, что нельзя сделать определенных выводов
относительно того, какое влияние оказывает температурный градиент на
степень разрешения при фракционировании и имеет ли вообще место такое
влияние. Для того чтобы окончательно оценить указанное влияние
температурного градиента, необходимо проводить эксперименты в чрезвычайно
ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ НА КОЛОНКАХ 107
строго контролируемых условиях. Прямым методом могло бы оказаться
исследование зависимости эффективности фракционирования от длины колонки.
Однако большие затраты времени на проведение фракционирования в настоящее
время обусловливают лишь незначительное количество работ в этой области.
Не существует точной теории, которая позволяла бы предсказать необходимые
для эффективного фракционирования значения множества переменных.
Эксперименты проводятся эмпирически. Поэтому стараются применять уже
зарекомендовавшие себя методы фракционирования, вместо того чтобы тратить
время на выяснение того, какие условия (если таковые имеются) не являются
необходимыми или оптимальными.
С этой точки зрения использование температурного градиента представляется
оправданным.
VI. ПРЕПАРАТИВНОЕ ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ
Количество образца при аналитическом фракционировании достаточно только
для того, чтобы получить фракции для последующего исследования
параметров, как правило, величин молекулярного веса. Во многих случаях,
однако, появляется необходимость в выделении относительно больших
количеств фракций с узкими распределениями по молекулярным весам.
Опубликовано относительно небольшое число работ в этой области. Прибор
для препаративного фракционирования методом хроматографии изображен на
рис. 4-10. Принцип действия этого прибора такой же, как при аналитическом
фракционировании методом хроматографии. Увеличение количества
подвергаемого фракционированию образца и, следовательно, размера каждой
фракции достигается путем параллельного соединения шести колонок.
Параллельное соединение объясняется тем, что при простом увеличении
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама