Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 70

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 250 >> Следующая

гель-проникающей хроматографии, чем современные теории ГПХ.
В опубликованной недавно работе [201] Аккерс показывает, что только при
использовании сильно набухших гелей типа сефадекса 200 разделение молекул
по размерам основывается на явлении ограниченной диффузии, тогда как в
случае более плотных гелей (сефадекс 75 и 100) разделение полностью или
главным образом основывается на доступности для молекул растворенного
вещества внутренних объемов гранул геля. Исходя из соотношения (5-13) и
приравнивая DR/D0 величине К d, Аккерс получил
При диффузии несферических частиц а - радиус Стокса этих частиц.
Соотношение между а и, молекулярным весом молекул можно определить путем
измерений характеристической вязкости, скорости седиментации или
диффузии, поэтому уравнение (5-13а) позволяет коррелировать данные
хроматографии на колонке с молекулярным весом фракционируемого образца.
При помощи электронно-счетной машины Аккерс протабулировал величины air
для ряда значений (Уе - F0)/F,, что позволяет теперь с меньшими затратами
труда пользоваться уравнением (5-1 За).
Буссе [201а], Голдсмит и Месон [202] обратили внимание на другой фактор,
влияющий на разделение молекул при хроматографии на колонке, вероятно, в
незначительной степени. В любой системе молекул или частиц, проходящих
через капилляры или каналы типа пустых промежутков в слое насадки
колонки, более крупные частицы вблизи стенок вытягиваются в направлении
центра капилляра в большей степени, чем менее крупные частицы. В среднем,
по-видимому, эти крупные частицы концентрируются в центральной зоне
капилляра, где скорость потока выше, и, следовательно, проходят через
капилляр быстрее, чем небольшие частицы, которые могут находиться ближе к
стенкам капилляра.
В хроматографии коэффициент распределения К определяется как отношение
концентрации молекул растворенного вещества в стационарной фазе к
концентрации этих молекул в подвижной фазе. В гель-проникающей
хроматографии "стационарной фазой" является внутренний объем Fi, а
"подвижной фазой"- наружный объем F0. Следовательно,
С (стационарная) _^ С (внутреннего объема) Cj________ пц V0
С (подвижная) d С (наружного объема) CD F* т0 ' '
Концентрация в стационарной фазе определяется как отношение веса (массы)
молекул растворенного вещества, находящихся внутри геля (ягг), ко всему
внутреннему объему (F*)- В условиях равновесия отношение mt к величине
доступного для этих молекул внутреннего объема Vi<acc должно быть равным
наружной концентрации молекул
Подстановка уравнения (5-15) в соотношение (5-14) приводит к выражению
Уе~У 0 Vi
= (!-г)' [1-2Д04 (?) +2,09 )3 - 0,95 (-^)5] . (5-13а)
Б. Коэффициент объемного распределения Ка '
(5-16)
Коэффициент объемного распределения данных молекул растворенного вещества
равен, таким образом, отношению той части внутреннего объема, которая
доступна растворенным молекулам, ко всему внутреннему объему.
124
ГЛАВА 5
Kd не может быть выше единицы. Иными словами, если элюирующий объем для
данного типа молекул растворенного вещества будет больше величины F0 +
Fj, то это свидетельствует о влиянии каких-то других факторов. Как
правило, подобные случаи могут быть объяснены наличием адсорбции; иногда
разделение происходит при использовании смешанных растворителей или
применении растворителя, по химической природе резко отличающегося от
природы геля.
При гель-проникающей хроматографии вещество характеризуется величиной Kd,
как и в обычной хроматографии. Величина Kd не зависит от размеров колонки
и поэтому может быть использована для сравнения данных ГПХ, полученных на
разных колонках. Однако этот коэффициент все же зависит-от любого
фактора, способного1 вызвать изменение размеров пор в гранулах геля, т.
е. от типа геля, природы растворителя и температуры.
Важное практическое применение Kd заключается в выборе правильных условий
для решения той или иной задачи фракционирования, например в подборе
соответствующего типа геля или оптимальных размеров колонки. '
Рассмотрим прежде всего подбор соответствующего геля. Подобная задача
может потребовать для своего решения длительного времени, если неизвестна
величина Kd, и особенно в тех случаях, когда нельзя воспользоваться
широко применяемыми типами гелей, например гелями сефадекса, биогелями
или полистирольным гелем. Время и затраты труда при выборе типа геля
можно сократить путем проведения ряда простых опытов по установлению
диффузионного равновесия. Для этого потребуется набор колб, содержащих
раствор вещества, и каждый из оцениваемых гелей. По разности концентраций
растворенного вещества в исходном растворе и в надосадочной жидкости
после добавления набухшего в данном растворителе геля можно рассчитать
величину Kd по соотношению [184]
где У' - объем исходного раствора, У г - внутренний объем добавленного
геля.
В том случае, если в раствор добавляют сухой гель, можно воспользоваться
другим соотношением:
V'-A-Vi С (надосадочной жидкости)-С (исходная) ,г
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама