Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 72

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 250 >> Следующая

может оказаться весьма полезной, что более подробно будет рассмотрено в
разд. III,Г.
Для обычных синтетических полимеров и других полидисперсных образцов
разность величин Kd двух соседних фракций настолько мала, что приходится
идти на компромисс между степенью разрешения и практически приемлемыми
размерами колонки. Во всяком случае количество фракционируемого образца
должно быть как можно меньше:
В. Концепция теоретической тарелки
В экспериментальных условиях фракционирования зона молекул растворенного
вещества уширяется в процессе прохождения в нижнюю часть колонки в
результате неоднородного заполнения носителем и возникновения локальных
неравновесных условий, а также в связи со случайным распределением
растворенных молекул между порами геля и его наружным объемом. Если
молекулы растворенного вещества однотипны, в зоне устанавливается
примерно гауссово распределение по концентрации [205], и, следовательно,
кривая элюирования имеет гауссов характер. Число теоретических тарелок
(N) колонки равно квадрату отношения максимального элюирующего объема
(Ve) к стандартному отклонению (о) кривой элюирования. По формуле
Глюкауфа [205] ширина Р этой кривой, определенная на высоте 1/е от ее
максимума, используется для оценки числа N; ширина эта слабо зависит от
хвостовой части фракции, что часто наблюдается в газовой хроматографии.
Различные международные комиссии [206 , 207] предложили пользоваться
более удобной величиной w, определяемой как расстояние между касательными
к кривой в точках перегиба. В случае гауссовых кривых элюирований
выражения идентичны
<5-28>
Высота, эквивалентная теоретической тарелке, (ВЭТТ), представляет собой
отношение длины колонки I к числу теоретических тарелок N
ВЭТТ = 1/N. (5-29)
Обе величины, N и ВЭТТ, используются для оценки разделяющей способности
колонки. Другие выражения для оценки эффективности разделения на колонке
приводятся, например, в обзорной работе Эттре [208].
ГЕЛЬ-ПРОНИКАЮЩАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ
127-
Число теоретических тарелок определяет эффективность колонки в разрешении
характерных пиков. Степень разрешения пика характеризует перекрывание
пиков и зависит от двух факторов: от эффективности колонки и фактора
разделения. Последний характеризует относительную степень удерживания
молекул данного типа и определяется величиной Vit acs в гель-проникающей
хроматографии, растворимостью в жидкостной хроматографии и т. д.
Эффективность колонки, выраженная через число теоретических тарелок, и
степень разделения не зависят друг от друга.
Понятие теоретической тарелки было введено для хорошо выраженных кривых
элюирования, каждая из которых соответствовала молекулам одного или
только нескольких типов. В случае макромолекулярных систем, например
растворов синтетических полимеров, часто используются узкие фракции и
могут быть получены низкие предельные величины N. Понятие теоретической
тарелки очень удобно для характеристики эффективности разделения на
колонке и для изучения влияния на такую эффективность природы геля,
размеров его частиц, свойств растворителя, вязкости и скорости потока.
Флодин [1, 187] довольно подробно изучил влияния этих факторов на
колонках с гелями сефадекса. Некоторые полученные им данные суммированы в
табл. 5-1. Нетрудно видеть, что наибольшее влияние на зффектив-
Таблица 5-1
Величины ВЭТТ, полученные на колонках с гелем сефадекса в различных
условиях
Тип геля сефадекса Размер частиц, меш Фракционируемое вещество
Размеры колонки, dxh, см Скорость потока, мл/час N взтт,
см
G-25 50-80 Уридиловая кислота 2X65 24 900 0,072
G-25 50-80 То же 2x65 51 430 0,15
G-25 50-80 " " 2x65 190 120 0,55
G-25 140-200 " " 2X65 51 3100 0,021
G-25 140-200 " " 2X65 10 6500 0,010
G-25 200-400 Глюкоза 4,5x132 30 3300 0,040
G-25 200-400 Целлобиоза 4,5X132 30 3400 0,039
G-25 200-400 Целлотетроза 4,5x132 30 4000 0,033 ;
G-200 100-200 Сывороточный альбумин 4X42 75 68 0,62
G-200 100-200 То же 4x42 50 88 0,48
G-200 100-200 " " 4X42 25 180 0,23
G-200 200-270 " " 4X42 25 525 0,08
ность фракционирования оказывает изменение размеров гранул геля, как это
и предсказывают соотношения (5-8) и (5-9). В общем случае уменьшение
размеров гранул и скорости потока злюента приводят к снижению ВЭТТ, т. е.
увеличивается эффективность разделения. Основную роль все же играет
диаметр гранул геля, поскольку время достижения равновесных условий
пропорционально квадрату этой величины. Зависимость скорости достижения
равновесных условий от скорости потока линейна. Повышение температуры
способствует более быстрому достижению равновесия и тем самым улучшает
разделение [199].
Г. Выбор оптимальных условий проведения хроматографии на проницаемом геле
Выше было показано, что разрешающая способность метода хроматографии на
проницаемом геле увеличивается при уменьшении размера гранул геля,
увеличении длины колонки, снижении скорости потока элюирующей
128
ГЛАВА 5
жидкости, а также при изменении ряда других факторов. Некоторые из
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама