Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 8

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 250 >> Следующая

ф?1) +
+ 1 г'х{\- ЗфЬ + 2фЬ) + 4 %'х (1 - 4фЬ + Зф!х) + ... ] (1-33)
Более точна, чем уравнение (1-19), критическую концентрацию определяет
выражение
Фс = 1/(1 + /Г1/3) . (1-34)
при
/с = (1 /х) + З^ф? + 8%сФо- (1-35)
При фиксированных значениях %с, Хс и т. д. критическую величину можно
найти из уравнения
¦ ЗХсфс - бХсф? • • . =
Хс
2(1-фс)2 /с (i+f'c
3%С
бХс
(1-36)
. 2 1+ /-V. (1+/-V*)"
Экспоненциальное соотношение между концентрациями полимера в двух
Рис. 1-7. Кривые фазового равновесия при х = =2000, иллюстрирующие
влияние членов х'ф3 и X' Ф4-
О экспериментальные данные для раствора полистирола в циклогексане [37].
фазах [уравнение (1-23)] остается справедливым и в этом случае, но вместо
о? в это уравнение следует подставить выражение
or8 = cr" + %, ^(^ф! - Ф?)-- Фи)^ +
+x"[(4cpi-Ф1)-(4ф?1-ф")] + ••• (1_37)
На рис. 1-7 приведены участки фазовых диаграмм, иллюстрирующие характер и
степень влияния членов %'ф3 и %,гф4 в термодинамических уравнениях (1-12)
и последующих; эти участки построены с учетом указанных членов или без
учета при х = 2000. Для %' и %" приняты постоянные значения, равные
соответственно V3 и 0,075; членами высших порядков пренебрегли. Указанные
значения %' и %" получили Кригбаум и Геймер [36] для системы полистирол -
циклогексан. Близкие значения %' были получены другими авторами для
нескольких других систем полимер - растворитель.
2*
20
ГЛАВА 1
Учет дополнительных членов вызывает заметное изменение критической
концентрации фс и критического значения %° (следовательно, и критической
температуры), а также сглаживает кривую сосуществования двух фаз.
Подобный результат соответствует экспериментальным данным Шультца и Флори
[35], Бергснов-Хансена и Брэди [37] и других авторов (см. [21], разд.
1.1):
3. Полидисперсный полимер в смеси двух растворителей
Во многих случаях для фракционирования используется смесь хорошего
растворителя с плохим. При этом для выделения фракций вместо изменения
температуры (как для системы с одним растворителем) можно изменять
относительные количества растворителей в смеси. Точный теоретический
вывод условий равновесия в системах с двумя растворителями весьма сложен
[2, 21, 23]. Поэтому здесь приведена только общая схема такого вывода,
причем влиянием членов высшего порядка концентраций, содержащих х" и т-
Дч пренебрегают. Основные принципы вывода по существу точно такие же, как
для системы из полидисперсного полимера и одного растворителя.
На первый взгляд кажется, что вполне законно проводить расчет системы с
двумя растворителями по аналогии с системой с одним растворителем,
используя при этом коэффициент взаимодействия для смеси, рассчитанный по
относительным количествам двух растворителей и коэффициентам
взаимодействия полимера с каждым растворителем в отдельности. Однако
нетрудно показать, что такое проведение расчета не является
удовлетворительным [23]. Относительные количества двух растворителей в
каждой из двух фаз в общем случае резко отличаются друг от друга. Поэтому
и распределения по молекулярным весам в этих фазах резко отличаются от
тех распределений, которые имели бы место при одинаковом соотношении
растворителей в обеих фазах. Обозначим величины или функции,
характеризующие хороший растворитель, плохой растворитель и полимер,
индексами 1, 2 и 3 соответственно и примем, что Х2 и х представляют
отношения парциальных мольных объемов в виде
3b = Vi/Vu x = VxIV,. (1-38)
Тогда для раствора полидисперсного полимера в смеси двух растворителей
химические потенциалы компонентов определяются следующими уравнениями:
Ml--Мо = ВТ [1Q (1-ф2---фз) + Я2ф2 + язфз + Я22фг + аззфз + я2зф2фз] 5
(1-39)
М2 - Мг = ВТ [1° ф2 + &о + &2ф2 Ч" 6зфз + ^22 Фг Ч" ^ззфз Ч" ^2зф2фз]> М*
- Мх = ВТ [In фх + с0 -j- с2фг + сзФз + с22фг Ч" сззфз Ч" с2зфгфз] •
(1-40)
(1-41)
aSa = Х1з b0 = 1 - хг
{ (r)23 - %12 Ч~ %13 '
"22 = Х12
/у0
А23
^2%12
Ъг = хг- 1 - 2ж2х?2
ba = x2 - - x2Xi2
ХП
*33 = ^2%?3
' %23 ^2%13
у22 •
^2%12
с0 = 1-
• X X2Xi3 с2 :
ha = x2Xu - Х2°з - xzXl
у______Ъ________ТУ(r) -1__у0 олуО
л ~ ^ЛХЗ 1 г Л23 ЛЛ12
(1-42)
<?з - х 2#%13 С22 ^Xi2
С33 = ^Xl3
^23 %%13 v %23 "Ь ^%12
%2
ОБЩАЯ ТЕОРИЯ ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ
21
Величины х° - коэффициенты взаимодействия между парами компонентов,
обозначенных соответствующими индексами. Приведенные соотношения являются
обобщениями уравнений Флори [2, стр. 549].
С помощью таких уравнений можно рассчитать химические потенциалы в
зависимости от концентраций и постоянных, характеризующих отдельные
компоненты системы, а также от коэффициентов взаимодействий пар
компонентов. Коэффициенты взаимодействий %13 и %23 нетрудно определить в
эксперименте, а величины %12 можно оценить по параметрам растворимости
Гильдебранда [38]
%l2 = (Vl/RT)(\- 62)2. (1-43)
Критическая концентрация полимера с достаточно высоким молекулярным весом
рассчитывается, согласно [39]. по уравнениям (1-10), (1-11) и
(1-39) - (1-42) и описывается приближенным выражением
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама