Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 89

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 83 84 85 86 87 88 < 89 > 90 91 92 93 94 95 .. 250 >> Следующая

154
ГЛАВА 5
набором данных, из которых можно построить кривую относительного
распределения по длинам молекул в исходном образце. Разрешающую
способность колонки и зависимость ее от количества загружаемого образца
нетрудно определить с помощью химически чистых низкомолекулярных веществ.
Исходя из таких данных и начальной кривой элюирования образца, можно
рассчитать состав каждой фракции. Аналогично можно получить кривую
элюирования повторно разделенной фракции в той же системе. Методом
итераций можно уточнить предположения о распределении исходного образца и
учесть диффузионное уширение, обусловленное увеличением молекулярного
веса. При этом соответствие между рассчитанными и получаемыми в
эксперименте кривыми повторного элюирования свидетельствует о том, что
распределение по размеру молекул в исходном образце и калибровка колонки
установлены правильно.
Недавно был опубликован ряд интересных расчетов в применении к методу
ГПХ. Бергер и Шультц [260] рассчитали теоретические кривые элюирования
для линейных полимеров, исходя из предположения о линейности соотношения
люгарифма молекулярного веса и величины элюирующего объема. Эти расчеты
были проведены для трех различных функций распределения по молекулярным
весам в образце. Авторы показали, что молекулярные веса максимумов кривой
элюирования методом ГПХ удовлетворяли следующему неравенству Мп < Мгпх
Mw.
¦ Родригец и Кларк [261 ] описали простой метод для быстрого определения
Мп, Мw и Мг по кривым элюирования методом ГПХ. Эти авторы
аппроксимировали истинное распределение треугольной функцией, угловые
точки графика которой определялись величинами ML, М0 и Мн, т. е.
молекулярными весами соответственно с наименьшим значением, в максимуме
кривой элюирования и с наибольшим значением.
Пикет, Кантов и Джонсон [262] составили программу для вычислительной
машины. С помощью зтой программы можно обрабатывать данные как
аналитического, так и препаративного фракционирования методом ГПХ.
Интегральные и дифференциальные кривые распределения сведены в таблицы и
представлены в виде кривых и гистограмм, а также рассчитаны
среднечисловые, средневязкостные, средневесовые и л-средние молекулярные
веса.
Тунг [263] получил два аналитических выражения распределения по размерам
молекул в общем случае. Метод расчета Тунга позволяет проводить учет
уширения зоны в колонке и находить истинное распределение. Тунг, Мур и
Найт [264] проверили указанный метод расчета путем повторного разделения
фракций полимерного образца, вычисления истинного распределения в каждой
фракции и определения кривой распределения в исходном образце
суммированием кривых для каждой фракции. Полученные данные весьма
удовлетворительно соответствовали кривым распределения, рассчитанным
методом Тунга из данных гель-проникающей хроматографии исходного образца.
Введение поправок оказалось существенным лишь для узких распределений как
с одним, так и с несколькими максимумами. Для широких распределений
поправки были незначительны [265].
Хендриксон и Мур более подробно рассмотрели природу фракционирования
методом ГПХ [158] и влияние на получаемые результаты формы молекул и
образования водородных связей между небольшими по размеру молекулами и
средой [266]. В том случае, когда соответствующим образом учитывали объем
боковых заместителей, степень разветвленности и полярность молекул, для
большого числа различных соединений была получена одна калибровочная
кривая. Влияние элементов структуры небольших по размеру молекул на
величину элюирующего объема подчинялось приближенно правилу аддитивности.
ГЕЛЬ-ПРОНИКАЮЩАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ
155
ЛИТЕРАТУРА
1. F 1 о d i n P., Dissertation, University of Uppsala, Sweden, 1962.
2. P о r a t h J., Flo din P., Protides Biol. Fluids, Proc. Collog.,
10, 290 (1963).
3. T i s e 1 i u s A., P о r a t h Albertsson P. A., Science,
141, 13 (1963).
4. M о r r i s C. J. 0. R., Morris P., Separation Methods in
Biochemistry, Wiley,
Interscience, New York, 1963.
5. Determann H., Angew. Chem., 76, 635 (1964).
6. G e 1 о 11 e B., in: "New Biochemical Separations", A. T. James and
L. J. Morris, eds., Van Nostran, Princeton, New Jersey, 1963, p. 93.
7. Sephadex in Gel Filtration, Pharmacia, Upssala, Sweden.
8. Sephadex, A Unique Substance for Modern Chromatography, Pharmacia,
Uppsala, Sweden.
9. Sephadex Literature References, Pharmacia, Uppsala, Sweden.
10. Porath J., F 1 о d i n P., Nature, 183, 1657 (1959).
И. О s 11 i n g G., Acta Soc. Med. Upsalien, 64, 222 (I960).
12. P о r a t h J., Clin. Chim. Acta, 4, 776 (1959).
13. В j o r k W., Porath J., Acta Chem. Scand., 13, 1256 (1959).
14. H i 1 1 R. F., Ronigsberg W., J. Biol. Chem., 235, PC21 (1960).
15. Hanson L. A., Johansson B. G., Nature, 187, 599 (1960).
16. T h о m a F. A., Koshland D. E., J. Biol. Chem., 235, 2511 (1960).
17. Miranda F.,Lissitzky S., Nature, 190, 443 (1961).
18. Rasmussen H., Craig L. G., J. Biol. Chem., 236, 759
Предыдущая << 1 .. 83 84 85 86 87 88 < 89 > 90 91 92 93 94 95 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама