Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Квантова М. -> "Фракционирование полимеров" -> 95

Фракционирование полимеров - Квантова М.

Квантова М. Фракционирование полимеров — М.: Мир, 1971. — 445 c.
Скачать (прямая ссылка): frakcionirovaniepolimerov1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 89 90 91 92 93 94 < 95 > 96 97 98 99 100 101 .. 250 >> Следующая

Следовательно, получен парадоксальный результат: можно осуществить
разделение полимера и растворителя в термодиффузионной ячейке с
эффективностью, большей, чем для большинства исследованных на опыте
колонок.
Единственными параметрами в уравнении (6-4), которые во всех случаях
имеют специфические значения для растворов полимеров, оказываются т] и
D'. Влияние самого полимерного раствора на процесс термической диффузии в
колонке следовало бы анализировать по изменению произведения т}Dr в
зависимости от концентрации макромолекул (с) и их молекулярного веса (М).
Все опубликованные работы по термической диффузии можно разделить на две
категории. В одной категории работ рассматривается влияние переменных
условий термодиффузии на разделение полимера и растворителя (разд. III).
Во второй категории работ исследуется разделение фракционируемого
полимера по группам молекул с различными молекулярными весами (разд. IV).
Работы первой группы проводят в основном на фракциях полимеров,
полученных методами последовательного осаждения, причем определений
молекулярных весов молекул, собравшихся в каждой ячейке термодиффузионной
колонки, не проводят, во второй группе работ используют
нефракционированные образцы полимеров и осуществляют определение
молекулярных весов молекул полимера в каждой ячейке колонки. Для
практических целей более важны работы второго типа, но первая группа
работ может иметь значение при интерпретации результатов фракционирования
полимеров.
В зтом разделе рассматриваются некоторые параметры, имеющие значение для
любой термодиффузионной колонки. В разд. III, Б и В рассмотрены те
переменные, которые характерны именно для макромолекул, зто концентрация
макромолекул и молекулярный вес их. Результаты исследований влияния
стандартных параметров на процесс термодиффузии растворов полимеров и
растворов низкомолекулярных соединений весьма удовлетворительно
согласуются друг с другом. Дебай и Бики [4] проверили корректность
предсказания теории относительно того, что величина а должна быть
пропорциональной высокой, степени ширины щели а. Полученные ими данные,
однако, свидетельствуют о пропорциональности а третьей степени а, а не
четвертой, как предсказывает теория. Подобные данные соответствуют
результатам, полученным и для низкомолекулярных соединений [11].
Лангхаммер и сотр. [1, 12] проверили предсказания теории относительно
влияния самих величин температуры (не должны оказывать влияние на
характер термодиффузии), температурных градиентов, высоты колонки и
объема ячеек и показали, что а изменяется обратно пропорционально третьей
степени а, как и в работе Дебая и Бики, а не предсказанной теоретиче-
III. ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ НА ОТДЕЛЕНИЕ ПОЛИМЕРА ОТ РАСТВОРИТЕЛЯ
А. Стандартные переменные
ТЕРМИЧЕСКАЯ ДИФФУЗИЯ
163
ски четвертой степени. Таким образом, состояние теории термодиффузии в
этом отношении совершенно одинаково как для макромолекул, так и для
обычных низкомолекулярных веществ.
Б. Влияние концентрации и молекулярного веса на характер термодиффузии в
ячейке
Единственными параметрами, входящими в уравнение (6-4), которые
отличаются для растворов полимеров, являются характеристики самих
растворов D' и т]. Поэтому, очевидно, было бы удобно исследовать
особенности полимерных растворов в ячейке в отсутствие конвекции. Большая
часть таких исследований проведена на системе полистирол - толуол, и
только данные, полученные именно на такой системе, будут рассмотрены в
зтом разделе.
Эмери и Дриккамер [13] применили термодиффузионную колонку с открытой
ячейкой для определения коэффициента Соре согласно уравнению
3
2
Рис. 6-1. Определение коэффициен-та термической диффузии в ячейке, o'
1 - экспериментальные точки для образца ^ молекулярного веса 60 ООО,
полученные Хоффманом и Зиммом [10] в ячейке с подвижной границей; 2 - то
же для образца молекулярного веса 1 100 ООО; 3- коэффициент, полученный
Мейергофом с сотр. 1
[15] в ячейке с подвижной границей для образца молекулярного веса 2 ООО
ООО; 4- корреляционные кривые, полученные Эмери и Дриккамером [13] из
данных исследования в термодиффузионной колонке с открытой ячейкой; 5 -
данные Дебая и Вики [4], полученные на термодиффузионной
колонке (приведены для сравнения). д
о 1 г з
Концентрация, eec.fi
(6-2) для полистирола молекулярного веса 10 000-340 000 в толуоле при
концентрации 0,2-4%. Устанавливая связь с термодинамическими параметрами,
эти авторы обнаружили заметное влияние изменения концентрации, особенно
при малых величинах ее, на эффективность разделения полимера от
растворителя. Корреляционные кривые в виде зависимости коэффициента
термической диффузии от концентрации для двух образцов представлены на
рис. 6-1. Величины D' рассчитывали с помощью констант диффузии,
приведенных Мейергофом [14]. Эмери и Дриккамер обнаружили также заметное
влияние величины молекулярного веса на коэффициент термодиффузии.
Хоффман и Зимм [10] применили ячейку с подвижной границей для определения
Предыдущая << 1 .. 89 90 91 92 93 94 < 95 > 96 97 98 99 100 101 .. 250 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама