Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Пентин Ю.А. -> "Физические методы исследования в химии" -> 11

Физические методы исследования в химии - Пентин Ю.А.

Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии — М.: Мир, 2003. — 683 c.
ISBN 5-03-003470-6
Скачать (прямая ссылка): fizicheskiemetodiissledovaniya2003.djv
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 252 >> Следующая

распада молекулы на пару ионов
АВ -> А~ + В+.
Резонансный захват электрона можно определить как присоединение к
молекуле электрона, обладающего энергией в узком интервале значений,
соответствующих устойчивости отрицательного иона (до нескольких электрон-
вольт).
Глава 1. Процессы ионизации и схемы масс-спектрометров 27
Верояность образования отрицательных ионов при электронном ударе
очень мала (~10-7 на одно столкновение). Учитывая, что вероятность
образования положительных ионов значительно выше (~10~4), имеем различие
вероятностей образования отрицательных и положительных ионов на несколько
порядков. Масс-спектр отрицательных ионов много беднее, чем
положительных, но может дать важную ионформацюо о молекулах. Так, масс-
спектр отрицательных ионов значительно более чувствителен к строению
молекулы.
Многозарядные ионы. В экспериментальных условиях вероятность
получения многозарядных ионов невелика, хотя для соединений некоторых
классов, таких как ароматические, образование двухзарядных ионов
представляет довольно частое явление. Условием стабилизации двухзарядного
иона является максимальное разделение зарядов, которое происходит,
например, в молекулах конденсированных ароматических соединений и т. п.
Разделение зарядов показывают следующим образом:
CeH5N+--------Si(CH3)2 I +.
(CH3)2Si
или
1 +•
Двухзарядные ионы также могут претерпевать фрагментацию.
1*3. Методы ионизации
Щдаизация молекул должна проводиться в условиях, при которых
образовавшийся ион вне зависимости от метода ионизации не претерпевал бы
никаких столкновений с другими молекулами или породи. Это необходимо для
установления взаимосвязи между свой-с^аами нона и молекулы.
Экспериментально поток молекул без Столкновений можно получить при
молекулярном течении газа и h молекулярном пучке.
Одним из основных условий молекулярного течения является .^стечение
газа (или пара) через отверстие, диаметр d которого Значительно меньше
длины свободного пробега молекул Хм, т. е. d c Ajtf или 30d " Хм-
Поскольку длина свободного пробегаобрат-ыопропорциональна давлению, для
оптимальных условий работы, при которых диаметр отверстия изменяется в
пределах от несколъ-
28
Часть первая. Методы масс-спектрометрии
ких микрометров до десятых долей миллиметра, давление газа составляет не
более 10 Па.
Ионизация может проводиться разными методами.
Ионизация электронным ударом. Это наиболее распространенный способ
получения ионов в связи с простотой и доступно* стью источников
электронов и их высокой эффективностью. Энер-i гия ионизирующих
электронов должна превышать энергию ионизации молекулы (~10 эВ). Обычно
используют электроны с энергией 50-100 эВ, так как для этого интервала
энергий вероятность ионизации многих молекул разных классов соединений
имеет максимальное значение.
Число ионов, образующихся в единицу времени при ионизации электронным
ударом, определяет ионный ток, уравнение для которого имеет вид
(1-3)
где Ij - ионный ток ионов типа j; 1е - электронный ток; rij - число
ионизируемых атомов или молекул типа j в единице объема; I - длина пути
электронов в ионизируемом газе; <Tj - сечение ионизации молекулы,
зависящее от энергии электронов в ионизирующем пучке.
Вероятность ионизации молекул одним электроном на пути I:
1,/1в=п&1. (1.4)
Из соотношения (1.4) следует, что размерность Oj равна площади, т. е. L2.
Следовательно, упрощенно, чем больше размеры атомов и молекул, тем больше
Oj. Поскольку ионизация может привести к образованию одно- и
многозарядных ионов, в общем случае сечение ионизации является суммарным,
хотя, конечно, преобладающим будет сечеиие однозарядной ионизации. При
диссоциативной ионизации ток осколочных ионов типа * из молекул типа j
будет выражаться уравнением
(1.5)
где <?ij - парциальное сечение диссоциативной ионизации.
Сечения ионизации атомов могут быть вычислены в относительно хорошем
приближении, а также измерены экспериментально. Расчет величин о$ и сгц
для молекул представляет значительные
Iij - Ie7lj<7ijl
Ij - Ienj ^jl
Глава 1. Процессы ионизации и схемы масс-спектрометров 29
трудности. Упрощенным для расчета молекулярных сечений ионизации является
адаптивный метод:
<7мол ^ ^ <?к > (1-6)
к
где Ok - сечение ионизации атома к.
Однако Ошибки такого расчета могут оказаться значительными: иногда
рассчитанные значения отличаются от экспериментальных в два -три раза.
Сечение ионизации характеризует вероятность ионизации молекул и
зависит от типа молекул и используемых энергий ионизирующих электронов.
Кривые зависимости сечений ионизации от энергии электронов! (кривые
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 252 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама