Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Пентин Ю.А. -> "Физические методы исследования в химии" -> 128

Физические методы исследования в химии - Пентин Ю.А.

Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии — М.: Мир, 2003. — 683 c.
ISBN 5-03-003470-6
Скачать (прямая ссылка): fizicheskiemetodiissledovaniya2003.djv
Предыдущая << 1 .. 122 123 124 125 126 127 < 128 > 129 130 131 132 133 134 .. 252 >> Следующая

и т. п. Здесь рассмотрение будет продолжено с учетом некоторой специфики
практической УФ спектрометрии, которая по ряду причин шире используется
химиками в целях количественного анализа, чем ИК спектроскопия. Прежде
всего это обусловлено сочетанием высокой чувствительности метода с
возможностью исследования сильно разбавленных растворов при
Глава 14. Применение электронных спектров
353
большой толщине слоя, так как существует много растворителей, включая
воду, прозрачных в видимой и УФ областях.
При неизвестной относительной молекулярной массе анализируемого
вещества, когда раствор определяют в массовых долях (%), вместо молярного
коэффициента экстинкции в абсорбционной спектроскопии используют
оптическую плотность для 1%-ного раствора при толщине слоя 10 мм А\^м,
которую иногда обозначают Е}^,. Связь этой величины с относительной
молекулярной массой и коэффициентом экстинкции выражается соотношением
Если концентрацию вещества в растворе п выразить в г/см3, то наблюдаемая
оптическая плотность
Если известен молярный коэффициент экстинкции хромофора е, а удельное
поглощение зависит от молекулярной массы М поглощающего вещества, то
соотношение (14.2) при известных п, е и I может использоваться для
определения М по измеренной оптической плотности А.
Возможные отклонения от закона Бугера - Ламберта - Бера могут быть
связаны с высокой мощностью источника излучения, с высокой концентрацией
растворов, химическими или сильными специфическими межмолекулярными
взаимодействиями (ассоциация, водородные связи) и т. д. При таких
отклонениях, т. е. при отсутствии линейной зависимости оптической
плотности от концентрации, строят градуировочные графики.
Для многокомпонентных систем при выполнении закона Бугера - Ламберта -
Бера
(суммирование по всем компонентам), т. е. соблюдается аддитивность
поглощения. В частности, в случае двух поглощающих веществ X или Y для
определения их концентраций в растворе нужно решать систему двух
уравнений вида (14.3), индекс г = X или Y, записанных для двух длин волн
Ai и А2. Обязательным условием возможности решения системы является, как
известно, неравенство
12 Физические методы исследования в химии
Е\\ = Юе/М.
(14.1)
А = 1000nel/M.
(14.2)

(14.3)
г
354
Часть пятая. Методы электронной УФ спектроскопии
нулю ее определителя, что в данном конкретном случае приводит к
неравенству
41/41 Ф <?/4а-
В аналитической практике часто имеют дело со смесями постоянной
суммарной концентрации двух веществ или постоянной полной концентрации
при равновесии двух форм (X # У):
с = сх + су.
В этом случае, согласно уравнению (14.3),
А = е xCxl + еусу/
А/1 = €ХСХ + еу(с - сх)
или
А/1 = ех(с - су) + еусу,
а отсюда
(А/1)-еус (А/1)-ехс , ч
сх = ----------- и су ---------------------, (14.4)
бх ~ су су - "х
т. е. если известна суммарная концентрация с, то для определения
концентрации одного из компонентов достаточно провести измерение А при
одной длине волны.
Если при какой-то длине волны молярные коэффициенты экс-тинкции
компонентов одинаковы: = ?у, то при этой длине
волны образуется так называемая изобестическая точка, в которой
происходит пересечение спектральных кривых, получающихся для различных
соотношений компонентов смеси, как показано на рис. 14.3. В этой точке
суммарная оптическая плотность не будет зависеть от концентрации каждого
из компонентов в отдельности. Изобестические точки могут появляться в
сериях спектральных кривых, регистрируемых для изучаемой системы при
изменении самых различных внешних параметров: температуры, давления, pH,
концентрации добавляемого к раствору вещества, растворителя, времени
протекания реакции и т. д.
Глава 14. Применение электронных спектров 355
Рис. 14.3. Изобестические точки при ~234 и 272 нм для спектров поглощения
водных растворов цитозина при различных pH:
кривые 1 и 4 (pH 6,9 и 13,0) соответствуют протонированной и непро-
тонированной формам; кривые 2 н 3 (pH 12,0 и 12,6) - смесям обеих форм
По значениям оптической плотности Аг и А при двух длинах волн
(соответственно изобестической точки А; и другой произвольной А) можно
найти суммарную концентрацию и концентрацию обоих компонентов. В
изобестической точке Аг = егс1 и с - а из соотношения (14.4) следует
_Л-А<(еу/е")
* 1{€Х ~ еу) '
откуда вытекает следующая линейная зависимость:
?х _ А-А*(еу/е{) _ е* А_ _ eY с (с* - еу)А'/е1 сх - еу А• ех -
еу'
Таким образом, зная ех, ?у и б*, можно определить долю каждого компонента
по значениям оптической плотности Аг и А и, наоборот, из зависимости
отношения оптических плотностей от состава смеси (по эталонам) можно
Предыдущая << 1 .. 122 123 124 125 126 127 < 128 > 129 130 131 132 133 134 .. 252 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама