Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Пентин Ю.А. -> "Физические методы исследования в химии" -> 131

Физические методы исследования в химии - Пентин Ю.А.

Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии — М.: Мир, 2003. — 683 c.
ISBN 5-03-003470-6
Скачать (прямая ссылка): fizicheskiemetodiissledovaniya2003.djv
Предыдущая << 1 .. 125 126 127 128 129 130 < 131 > 132 133 134 135 136 137 .. 252 >> Следующая

Таблица 15.1. Некоторые растворители для УФ спектроскопии
Растворитель* X** "20° с ?(20-25°С) tnjr} ^кип, Плотность,
''пред' 589,3 ' °с °с г/см3 (20° С)
НМ НМ
Вода 195 1,3330 78,5 0 100 0,9982
Метиловый 210 1,3288 32,6 -97,8 64,6 0,7913
спирт
Этиловый 207 1,3610 24,3 -117,3 78,3 0,7893
спирт (абс.)
Хлороформ 246 1,4460 4,8 -63,5 61,2 1,489
Ацетон 331 1,3591 20,7 -94,8 56,2 0,791
Диоксан 215 1,4224 2,2 11,8 101,3 1,0337
Бензол 280 1,5011 2,3 5,5 80,1 0,8790
Гексан 199 1,3749 1,9 -95,3 68,7 0,649
Циклогексан 211 1,4263 2,0 6,6 80,9 0,7787
* Гексан и циклогексан нерастворимы, бензол малорастворим (0,07) в воде;
растворимость остальных бесконечна, кроме хлороформа (0,82).
** Коротковолновый предел, где при толщине слоя 10 мм пропускание Г =
0,25.
тервал фотометрических измерений, который для большинства современных
двухлучевых приборов с фотоумножителем в качестве приемника составляет
0,3-1,5, а на однолучевых приборах с фотоэлементами его пределы лежат
несколько ниже (~0,15-0,8).
При необходимости получения очень разбавленных растворов используют
метод последовательных разведений. Особое внимание должно обращаться на
чистоту и аккуратность заполнения кювет.
Твердые образцы. Абсорбционные спектры монокристаллов, стекол,
полимерных образцов, если они имеют плоскопараллельные грани, измеряют
просто, помещая образец в пучок излучения, если необходимо, то с
диафрагмированием. Если образец имеет неправильную форму, то его можно
погрузить в иммерсионную жидкость с близким показателем преломления,
которая не поглощает в исследуемой области спектра. Используют также
технику прессования таблеток из смеси исследуемого вещества с
галогенидами щелочных металлов или технику приготовления взвесей, как для
ИК спектроскопии (см. разд. 12.1.2). Как твердые, так и жидкие образцы,
включая расплавы, могут исследоваться также методом НПВО или МНПВО (см.
разд. 12.2).
362
Часть пятая. Метода электронной УФ спектроскопии
15.3. Спектроскопия с дифференцированием, разностная спектроскопия и
двухволновая спектроскопия
Для увеличения "контрастности" спектров, т. е. лучшего выявления всех
характерных особенностей спектральных кривых, может проводиться их
преобразование дифференцированием. Тогда спектр представляет собой не
функцию оптической плотности от длины волны: А = /(А), а кривую
зависимости от А первой или второй и т. д. производной оптической
плотности по длине волны: dA/d\ = d?A/d\2 = /"(А),.... Для первой
и вообще нечет-
ных производных вместо обычной полосы поглощения получаются кривые вида
дисперсионной функции. Эти производные позволяют легче выявить и
определить положение точек перегиба и замаскированных пиков (в максимумах
поглощения dA/dX = 0).
На рис. 15.2 показано, как выглядят производные функции Гаусса, а на
рис. 15.3 в качестве примера приведены спектр поглощения антрацена до
дифференцирования и его первая производная по А.
Вторая и последующие четные производные дают пики, совпадающие по
положению с максимумом полосы поглощения (рис. 15.2). Эти пики резче, чем
исходная полоса, за счет чего может быть получено более высокое
разрешение, хотя из-за сателлитных пиков меньшей интенсивности картина
несколько усложняется.
Если выполняется закон Бугера -Ламберта - Бера, т. е. при заданной
длине волны А\ = e\cl, то линейная зависимость от концентрации при данной
А сохраняется и для производных:
(PA/dX71 = (<fl€/dA")d.
Регистрация спектра с дифференцированием1) кривых поглощения может
осуществляться на разных приборах по-разному. Иногда используют оптико-
механический метод с модуляцией длины волны, но более перспективным,
особенно для получения второй и высших производных, является применение
электронных аналоговых или цифровых вычислительных машин.
В известном смысле абсорбционная спектроскопия практически почти
всегда является разностной, так как. из спектра поглощения,
^ Иногда в литературе можно встретить термин дифференциальная
спектроскопия, использования которого следует избегать, так как он вносит
путаницу между спектроскопией с дифференцированием и разностной
спектроско-
Глава 15. Техника и методики электронной спектроскопии 363
Рис. 15.2. Функция Гаусса, аппроксимирующая контур полосы поглощения, (0)
и ее производные (I-IV)
Рис. 15.3. Спектр поглощения антрацена (1) и кривая зависимости первой
производной спектра от длины волны (2):
горизонтальная пунктирная линия - нуль производной
например, раствора всегда вычитают поглощение растворителя и ослабление
Предыдущая << 1 .. 125 126 127 128 129 130 < 131 > 132 133 134 135 136 137 .. 252 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама