Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Пентин Ю.А. -> "Физические методы исследования в химии" -> 163

Физические методы исследования в химии - Пентин Ю.А.

Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии — М.: Мир, 2003. — 683 c.
ISBN 5-03-003470-6
Скачать (прямая ссылка): fizicheskiemetodiissledovaniya2003.djv
Предыдущая << 1 .. 157 158 159 160 161 162 < 163 > 164 165 166 167 168 169 .. 252 >> Следующая

двугранного угла в может быть записана в виде
3Jxy = A cos 2в + В cos в + С,
(18.27)
где А, В и С - эмпирические коэффициенты.
Константы спин-спинового взаимодействия протона с другими ядрами и
тяжелых ядер между собой варьируются в очень широком диапазоне - от
десятков до тысяч и более герц (в абсолютных величинах), что на некоторых
примерах иллюстрирует табл. 18.8.
Для сравнения спин-спиновой связи ядер различных элементов оказались
полезными так называемые приведенные константы
Глава 18. Спектроскопия ЯМР (основы теории) 445'
Таблица 18.8. Значения некоторых констант спин-спинового взаимодействия
ядер разных элементов 'Jab (* = 1,2)
Соединение Взаимодействующие Члв, Гц
ядра
-'Н2ВН2ВН2 "В-^Н lJ = 137 (терминальная)
t " lJ = 48 (мостиковая)
CeHi2 (циклогексан) ^С-^Н lJ = 140
,СН3 ОН V = 144
ЙСООН lJ = 218
СН2С12 " lJ = 162
СН3С1 " lJ = 193
СНВгз " 00
0
сч
II
>
СН2Вг2 " lJ = 185
СНзВг lJ = 153
H-F 19F-JH lJ = 615
CH3F II
CH2F2 " 2J = 53
CHF3 " 2J = 81
РН3 3ip_iH lJ = 179
- О2Р-О-РО3 V = 620
1 31р_31р 2J = 17
Н
О2Р-РО3 31р_31р lJ = 444
1 31p_iH О
II
н
PF3 31р_19р lJ = 1405
POCbF " lJ = 1170
F2PO(OH) V = 980
(Н • А ¦ м ), учитывающие гиромагнитные отношения взаимодействующих ядер:
КАв =
2-kJab
hlAlB
(18.28)
Значения приведенных постоянных не меняются для разных изотопов одного и
того же элемента. Эту упрощенную константу удобнее использовать в
приближенных расчетах.
446 Часть седьмая. Методы магнитного резонанса
Анализ структуры спектров ЯМР, рассмотренный выше, касался в основном
достаточно простых спектров первого порядка, но часто наблюдаются гораздо
более сложные спектры не первого порядка, которые вначале кажутся
непонятными. Это случается тогда, когда разность химических сдвигов двух
типов ядер не отличается в несколько раз от значений константы спин-
спинового взаимодействия, как бывает при наблюдении спектров первого
порядка, для которых характерно неравенство AS 3> J- В спектрах не
первого порядка изменяются положение и интенсивность сигналов ЯМР, как
указывалось, например, для спектра спиновой системы АВ (с. 439), и
расшифровка их требует других подходов.
Поскольку химический сдвиг 8 зависит от напряженности внешнего
магнитного поля, а константа спин-спинового взаимодействия - нет, то
регистрация спектров ЯМР при более высокой напряженности поля позволяет
увеличить отношение AS : J, т. е. приблизить картину спектра к первому
порядку.
Спектры не первого порядка возникают также у систем с несколькими
наборами химически эквивалентных, но магнитно неэквивалентных ядер, что
связано с симметрией системы. В этом случае никакое изменение
напряженности поля не приблизит вид спектра к первому порядку.
Анализ спектров не первого порядка, если они не сводятся к первому,
требует специального математического аппарата и моделей для расчетов
положения и интенсивности линий, а также моделирующих и итерационных
программ для использования ЭВМ.
Глава 19
Спектроскопия ЯМР (применение и техника эксперимента)
19.1. Применение в структурных исследованиях
Спектроскопия ЯМР наряду и в сочетании с другими физическими методами
является весьма эффективной при исследовании химического строения молекул
стереохимической конфигурации и конформации. В гл. 18 была рассмотрена
связь спектров ЯМР со структурой молекул. Для решения обратной задачи, т.
е. для получения данных о структуре соединения, требуется использовать по
возможности все параметры спектра ЯМР, а это по крайней мере следующие
Предыдущая << 1 .. 157 158 159 160 161 162 < 163 > 164 165 166 167 168 169 .. 252 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама