Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Пентин Ю.А. -> "Физические методы исследования в химии" -> 169

Физические методы исследования в химии - Пентин Ю.А.

Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии — М.: Мир, 2003. — 683 c.
ISBN 5-03-003470-6
Скачать (прямая ссылка): fizicheskiemetodiissledovaniya2003.djv
Предыдущая << 1 .. 163 164 165 166 167 168 < 169 > 170 171 172 173 174 175 .. 252 >> Следующая

9 - самописец; 10 - телетайп (оператор)
спектров ЯМР 13С, распространяется спектроскопия ядер 15N, 170, 19р 31р
При импульсной технике фурье-спектроскопии ЯМР интенсивность
спектральных линий зависит от времени спин-решеточной релаксации Т\,
которое может сильно различаться для разных ядер одного изотопа в
молекуле, но эти затруднения легко преодолеваются. В стационарном методе
таких трудностей вообще нет, и интенсивность пропорциональна числу ядер.
Принципиальная блок-схема импульсного спектрометра показана на рис.
19.4. К основным его преимуществам относится прежде всего высокая
мощность генератора (до 1 кВт, тогда как в стационарном спектрометре доли
ватт) импульса электромагнитного поля порядка 10-1-1 Т. Контур датчика
ЯМР, подводящий радиочастотное поле В", должен надежно работать в этих
жестких условиях и быть чувствительным к слабым сигналам ССИ в
промежутках между импульсами, поэтому его связь с генератором и
приемником должна удовлетворять более высоким конструкционным
требованиям, чем в стационарном спектрометре. Это же относится ко второму
контуру, подводящему вторую частоту ia> для двойного резонанса (см.
ниже), и третьему контуру датчика, служащему для стабилизации условий
резонанса. Для формирования всех видов импульсов имеются модулятор и
программирующий блок. Фазочувствительный детектор обеспечивает высокое
отношение сигнала к шуму.
На совмещенную с фурье-спектрометром ЯМР электронно-вычислительную
машину, являющуюся, по существу, его неотъемлемой составляющей,
возлагаются функции управления спектрометром по заданной программе или в
соответствии с командами, подаваемыми оператором. ЭВМ формирует импульсы,
накапливает
462 Часть седьмая. Методы магнитного резонанса
сигнал ССИ, преобразуя его в спектр, хранит информацию в памяти и по
команде выдает или в цифровом виде, или через цифроаналоговый
преобразователь графически. Кроме того, ЭВМ может выполнять много других
операций по обработке данных, улучшению качества спектра, упорядочению и
систематизации информации.
19.4.2. Двумерная спектроскопия ЯМР
В конце 70-х годов прошлого века появилась новая перспективная методика
импульсной спектроскопии - двумерная спектроскопия ЯМР1) в нескольких ее
разновидностях в зависимости от набора формируемых импульсов. При
многоимпульсной последовательности промежутки между импульсами влияют на
вид получаемого спектра ЯМР. Можно получить, например, ряд спектров
обычным фурье-преобразованием сигнала ССИ при закономерном увеличении
времени задержки t (промежутков между импульсами). В каждом из этих
спектров интенсивность представлена как функция частоты v. После этого
при фиксированном значении частоты в этом наборе спектров можно провести
еще одно преобразование сигнала эха ССИ, представив интенсивность как
функцию времени t задержки импульсов.
Если это проделать для всех частот, то в результате и будет получен
"двумерный" спектр как функция двух частот: частоты импульса (поля) и и
частоты следования импульсов 1/t.
Наиболее важным вариантом методики 2D ЯМР является так называемая
двумерная 6-J-спектроскопия, в которой дается зависимость интенсивности
от двух аргументов - химического сдвига 6 и константы спин-спинового
взаимодействия J. Эти аргументы откладываются на взаимно перпендикулярных
осях координат, а фактически трехмерное изображение спектра напоминает
горный рельеф (рис. 19.5). При J = const (<5-сечение) получается набор
синглетных сигналов групп неэквивалентных ядер, а при каждом <5 = const
(J-сечение) получается информация о мультиплетности сигналов и константах
спин-спинового взаимодействия. Метод позволяет избежать перекрывания
мультипле-тов и упростить расшифровку спектров. Большим преимуществом
является также более высокое разрешение в двумерном спектре ЯМР.
Иногда обозначают 2D ЯМР (от англ. two-dimensional -двумерная).
Глава 19. Спектроскопия ЯМР (применение) 463
Рис. 19.5. Вид спектра 13С ЯМР
НОСН2-СНг-СН(ОН)-СНз в трехмерном пространстве, полученного методом
двумерной (2D)
5-J-спектроскопии jCH
Метод 2D ЯМР спектроскопии требует высококачественной аппаратуры и
более длительного времени эксперимента, чем в обычной импульсной фурье-
спектроскопии.
19.4.3. Двойной резонанс
Обычный эксперимент в спектроскопии ЯМР предусматривает наложение одного
радиочастотного поля В = В° cos(2-jrvt + 8) перпендикулярно статическому
полю В" JL В (однократный резонанс, см. разд. 18.1). Однако большинство
современных спектрометров ЯМР дают возможность работать в условиях
двойного резонанса, когда дополнительно к полю регистрации накладывается
второе возмущающее радиочастотное поле В^2, причем также В"2 1 В. Если
наблюдают спектр ЯМР ядер А на частоте v\ для системы взаимодействующих
ядер [АХ], то частота возмущающего поля i>2 выбирается в резонансной
области ядер X, что обозначается следующим образом: А - {X}, например 13С
Предыдущая << 1 .. 163 164 165 166 167 168 < 169 > 170 171 172 173 174 175 .. 252 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама