Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Пентин Ю.А. -> "Физические методы исследования в химии" -> 185

Физические методы исследования в химии - Пентин Ю.А.

Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии — М.: Мир, 2003. — 683 c.
ISBN 5-03-003470-6
Скачать (прямая ссылка): fizicheskiemetodiissledovaniya2003.djv
Предыдущая << 1 .. 179 180 181 182 183 184 < 185 > 186 187 188 189 190 191 .. 252 >> Следующая

продуктов:
1 - С6Н6; 2 - С6Н5СНз; 3 - С6Н5СООСН3; ^-СН3С1; 5-С2Н6; 6 - СН4
Как ХПЯ, так и химическая поляризация электронов (ХПЭ) бывает двух
типов - интегральная (для сигнала в целом) и мульти-плетная, когда
наблюдаются разные знаки поляризации компонентов в сторону более высокой
и низкой от центра мультиплета напряженности поля. На рис. 20.18 показан
вид мультиплетной ХПЯ в спектре ПМР этилиодида, полученного в реакции
литийэтила с алкилиодидами.
Теория химической поляризации ядер и электронов сложна и продолжает
разрабатываться, но уже в настоящее время открываются большие возможности
анализа механизмов и кинетики химических реакций с использованием
указанных эффектов.
ческого разложения пероксида ацетилбензоила Н 5 С 6-С.
JD-CH3
^7"" Г\'
О О'
j______I______| ¦ ¦_____________________
4 3 2 1 0 б, м.д. лом)
Рис. 20.18. Мультиилетная химическая
поляризация в спектре ПМР этилиодида (реакция алкилиодидов с литийэти-
Контрольные вопросы и задания
503
Контрольные вопросы и задания Глава 18
1. Как выражается энергия взаимодействия ядра, обладающего ненулевым
спином, с внешним магнитным полем?
2. Почему для индуцирования переходов между зеемановскими
энергетическими уровнями осциллирующий вектор радиочастотного поля должен
быть перпендикулярен направлению постоянного магнитного поля?
3. Что такое спин-решеточная и спин-спиновая релаксация? Как
соотносятся их времена в разных агрегатных состояниях вещества?
4. Запишите, исходя из условия ЯМР для двухуровневой системы, выражение
частоты через индукцию поля.
5. Перечислите и запишите выражения и шкалы химических сдвигов в ЯМР.
6. Что влияет на величину химических сдвигов в ПМР? Почему химические
сдвиги в ЯМР 19F и 13С меняются в значительно большем диапазоне, чем в
ПМР?
7. Что такое константа экранирования ядра? В виде каких составляющих ее
можно представить?
8. Как связаны обычные и приведенные константы спин-спинового
взаимодействия? В чем преимущества приведенных констант?
9. Как соотносятся интегральные интенсивности сигналов ЯМР для групп
ядер одного и того же изотопа и интенсивности компонентов мультиплетов?
10. Укажите основные параметры и характерные черты спектров ЯМР первого
порядка. В чем различие спектров первого и не первого порядков?
Глава 19
11. С какими физико-химическими характеристиками установлены корреляции
химических сдвигов в ЯМР?
12. Показанный на рис. 19.4 спектр 11В ЯМР получен для аниона BgHj"4. О
каком строении аниона свидетельствует этот спектр?
13. Если известно, что в CH2F2 2 Jfh = 50,2 Гц, то какой вид спектра 19
F ЯМР будет у соединения CDHF2?
14. В спектре 13Р ЯМР для соединения P4S3 наблюдаются дублет (1 : 1) и
квартет (1 : 3 : 3 : 1) с соотношением интегральных
504 Часть седьмая. Методы магнитного резонанса
интенсивностей дублет : квартет = 3:1. Какова структура соединения?
15. Что такое сдвигающие реагенты в ЯМР и что дает их применение в
структурных исследованиях?
16. В чем заключается эффект "примесных спинов" и как его можно
использовать для определения некоторых ядер?
17. Каковы критерии медленного, быстрого и промежуточного обмена ядер в
спектрах ЯМР?
18. При отсутствии обмена протонами между А-Н и В-Н линии ПМР отстоят для
них на 250 Гд. При комнатной температуре происходит обмен, и линии
отстоят на 25 Гц. Концентрации частиц одинаковы (0,2 моль/л), а время
спин-решеточной релаксации велико. Рассчитайте время жизни протона у А-Н
и найдите константу скорости обмена.
19. В чем суть методов множественного резонанса?
20. Что такое двумерная спектроскопия (2D) ЯМР?
Глава 20
21. Объясните условие ЭПР и его реализацию в экспериментальном воплощении
метода.
22. Что такое д-фактор Ланде и как он влияет на положение сигнала ЭПР?
23. Каковы правила отбора для переходов между зеемановскими уровнями по
электронному и ядерному спиновым квантовым числам в системах с электрон-
ядерным сверхтонким взаимодействием?
24. Константа СТВ с 13С в метиловом радикале а(13С) = 41 * 10-4 Т, а
константа протонного СТВ а(1Н) = 23 • 10-4 Т. Попытайтесь схематично
изобразить спектр ЭПР радикала 13СНз [Cole Т. et al. Mol. Phys., 1958, 1,
406].
25. Как возникает тонкая структура спектров ЭПР анизотропных систем? Что
такое крамерсовское расщепление?
26. В чем суть метода "спиновых меток"? Какие данные он позволяет
получать?
27. Какие методы множественного резонанса применяют в спектроскопии ЭПР
(совместно с ЯМР)?
28. В каких случаях возникает неравновесная заселенность зеема-новских
спиновых состояний?
Часть восьмая Методы квадрупольного и гамма-резонанса ядер
Два рассматриваемых в разделе метода на первый взгляд имеют мало общего.
Действительно, если иметь в виду частотные (Гц) диапазоны, в которых
происходят соответствующие квантовые переходы, то они различаются на
Предыдущая << 1 .. 179 180 181 182 183 184 < 185 > 186 187 188 189 190 191 .. 252 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама