Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Пентин Ю.А. -> "Физические методы исследования в химии" -> 199

Физические методы исследования в химии - Пентин Ю.А.

Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии — М.: Мир, 2003. — 683 c.
ISBN 5-03-003470-6
Скачать (прямая ссылка): fizicheskiemetodiissledovaniya2003.djv
Предыдущая << 1 .. 193 194 195 196 197 198 < 199 > 200 201 202 203 204 205 .. 252 >> Следующая

содержание всего около 2%, этого достаточно. Именно такое ядро и являетая
партнером мессбауэровского возбужденного ядра, т. е. поглощает испущенный
им 7-квант, переходя при акте ЯГР в возбужденное состояние.
На рис. 22.3, б в качестве другого примера представлен распад
радиоактивного олова с образованием промежуточного мессбау-
538 Часть восьмая. Методы квадрупольного и гамма-резонанса ядер
57Co(ti/2 -270 сут)
119Sn* (<1/2=245 сут)
65,(
7
119Sn
6)
23,88 кэВ
119Sn*
(ti/2=18,4 не)
Рис. 22.3. Схемы радиоактивного распада с образованием мессбауэров-ских
атомов 57Fe (а) и 119Sn (б)
эровского уровня, удовлетворяющего необходимым требованиям. Аналогичные
явления наблюдаются и для многих других элементов с порядковыми номерами
от 25 до 96 (см., например, табл. 22.1), имеющих подходящие изотопы в
соответствии с указанными условиями. Энергии ядерных переходов более
легких элементов слишком высоки.
Для химии эффект Мессбауэра, как уже отмечалось, важен тем, что
энергия ядерного перехода Ет, а значит, и энергия испускаемого или
поглощаемого 7-кванта Е7 зависят не только от самого ядра (изотопа
элемента), но и от других факторов. Это прежде всего электронное
окружение ядра, а также внутренние и внешние электрические и магнитные
поля. В качестве источника 7-излучения и его поглотителя в
мессбауэровской спектроскопии используются разные вещества. Таким
образом, ядра одного и того же изотопа в источнике и поглощающем веществе
находятся в разном окружении, т. е. Ет(ист) Ф Ет(погл) > а энергия
испускаемого 7-кванта ?7(ист) такова, что он не может быть поглощен ядром
поглотителя, ^7(ист) ф Е7(погл) и явление ЯГР не происходит.
Настройка источника монохроматического 7-излучения для получения
мессбауэровских спектров может достигаться за счет эффекта Допплера. Дело
в том, что Ег(ист) включает как составляющую энергию этого эффекта (см.
выше зависимость Е7 от Ed
Глава 22. Мессбауэровская спектроскопия
539
Рис. 22.4. Вид кривой зависимости поглощения 7-квантов от скорости
движения источника относительно поглощающего вещества
и от скорости движения ядра), и ее можно в некотором интервале
варьировать, двигая с какой-то скоростью v источник относительно
поглощающего вещества. Это движение модулирует частоту 7-квантов и, когда
энергия фотона Е7 = hi/' становится равной -Е7(п0гл), он поглощается
ядром поглотителя, т. е. имеет место ЯГР. Чем больше скорость движения
источника в направлении поглотителя (+v), тем больше Е7. Наблюдаемые в
мессбауэровской спектроскопии разности энергии АЕ7 = |-Е7(Ист) - -
Е7(Погл)| соответствуют относительным скоростям движения порядка
миллиметра в секунду, которые легко осуществляются и точно измеряются.
Таким образом, мессбауэровский спектр регистрируется, как показанная
на рис. 22.4 кривая зависимости интенсивности поглощения 7-излучения от
скорости движения источника относительно поглощающего вещества, которая
фактически эквивалентна зависимости от энергии или частоты 7-квантов.
Значение скорости движения источника, соответствующее максимуму
поглощения 7-квантов неподвижным поглотителем (минимум прохождения),
обозначают vo. Необычные дая других спектроскопических методов (УФ, ИК,
ЯМР и др.) единицы измерения можно всегда сопоставить с привычной
энергетической или частотной шкалой. Так, например, при •(r)7(ист) = 14,41
кэВ (57Fe) изменение скорости движения источника иист на 1 мм • с-1
изменяет Е1 на 4,8 ¦ 10-8 эВ (или частоту t/7 на ~20 МГц).
Чаще всего в мессбауэровской спектроскопии в качестве источника 7-
излучения (излучатель) используется какое-либо стандартное вещество, а
поглощающим 7-кванты веществом является исследуемый образец. Иногда,
наоборот, изучаемое вещество содержит возбужденные ядра, а стандартом
является поглотитель 7-квантов, а не излучатель (например, в некоторых
системах галоген -ксенон), но если не делается специальных оговорок, то
имеется в виду первый вариант.
540 Часть восьмая. Методы квадрупольного и гамма-резонанса ядер
22.2. Параметры мессбауэровских спектров
Наибольшее влияние на изменение энергиии -Е7(0бр) по сравнению с Е-у(Ист)
оказывают три главных типа взаимодействия ядра с его химическим
окружением в образце:
1) кулоновское взаимодействие ядра с электронами;
2) квадрупольное взаимодействие с градиентом электрического поля на
ядре (для ядер со спином I > 1/2);
3) магнитные взаимодействия.
22.2.1. Изомерный (химический) сдвиг
Изменение энергии ядерного перехода, т. е. энергии поглощаемого образцом
7-кванта по сравнению с испускаемым:
связанное с различием электронного окружения ядер в образце и источнике,
называется изомерным или химическим сдвигом и измеряется как значение
скорости (мм-с-1) движения источника, при которой наблюдается максимум
поглощения 7-квантов (если сигнал синглетный). При экспериментальном
определении <5 по центру сигнала используется термин центровой сдвиг, а
изомерный (химический) сдвиг отличается от него поправкой на небольшой
Предыдущая << 1 .. 193 194 195 196 197 198 < 199 > 200 201 202 203 204 205 .. 252 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама