Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Пентин Ю.А. -> "Физические методы исследования в химии" -> 225

Физические методы исследования в химии - Пентин Ю.А.

Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии — М.: Мир, 2003. — 683 c.
ISBN 5-03-003470-6
Скачать (прямая ссылка): fizicheskiemetodiissledovaniya2003.djv
Предыдущая << 1 .. 219 220 221 222 223 224 < 225 > 226 227 228 229 230 231 .. 252 >> Следующая

деполяризации релеевского рассеяния и двойного лучепреломления в явлении
Керра, вызванного приложенным электрическим полем к исследуемому веществу
в жидкой фазе.
Релеевское рассеяние света в газах и растворах, а также явление Керра
в газах и растворах позволяют измерять независимо анизо-
В этом разделе приняты другие обозначения для электронной
поляризуемости и степени деполяризации по сравнению с гл. 6-10 по той
причине, что в литературе по данным методам используются именно эти
обозначения.
618 Часть десятая. Методы изучения поляризуемости
тропию оптической (электронной) поляризуемости молекул:
72 = ~ ^г)2 + ~ Ьз)2 + (^3 - ^i)2] ¦
Располагая данными о молярной рефракции, можно рассчитать среднюю
оптическую поляризуемость молекулы:
Ь = ~(Ьх +Ь2 + Ь3).
На основе экспериментальных данных, полученных из релеев-ского
рассеяния света, эффекта Керра и молярной рефракции, возможно и
определение молекулярных характеристик (Ь\, Ь2, Ьз)-
Основные задачи, которые решают с использованием указанных методов,
следующие:
1) определение главных значений эллипсоида электронной
поляризуемости молекул химических связей и групп атомов;
2) изучение эффектов взаимного влияния;
3) определение пространственного строения молекул, включая
конформацию;
4) изучение внутреннего вращения и определение конформаци-онного
состава.
При решении этих задач предполагают, что в соответствии со свойством
аддитивности значения поляризуемости молекулы (молярной рефракции) при
заданном пространственном строении могут быть вычислены по данным
поляризуемости связей (так называемая валентно-оптическая схема).
Важно то, что рассматриваемыми здесь методами определяют конформации
молекул в растворах. Такие структурные методы, как рентгеноструктурный
анализ или газовая электронография, практически не применимы для этих
условий.
Явление Фарадея выявляет индуцированную анизотропию вещества в
магнитном поле для лучей с правой и левой круговой поляризацией.
Получаемые данные в виде численных значений угла поворота плоскости
поляризации линейно поляризованного света или кривых дисперсии магнитного
оптического вращения или магнитного кругового дихроизма используются для
изучения электронного строения молекул.
Глава 27
Релеевское рассеяние света
27.1. Релеевское рассеяние света в газах и растворах
В приближении упругого рассеяния электрическое поле ? = ?0 cos ojt
излучения, падающего на изотропную молекулу, индуцирует электрический
дипольный момент /х, меняющийся с частотой падающей волны и>:
/х = Ь?0 cos a>t, (27.1)
где Ь - электронная поляризуемость молекулы.
В свою очередь колеблющийся диполь является источником рассеянной
сферической волны электрического поля:
s. = -tpjp. sln 9 = . p. cos" (, _ П sin 9, (27.2)
47гсос г err 47ге0 V с/
где ?s = |?s|-напряженность электрического поля рассеянного излучения; г
-расстояние от центра сферы; в - угол между /i и направлением рассеянного
луча.
Максимальное рассеяние будет наблюдаться при в = ^. Поэтому
эксперимент проводят при наблюдении рассеяния под углом 90° к падающему
лучу (рис. 27.1).
Поскольку рассматриваемая молекула изотропна, поляризованное вдоль z
падающее излучение вызовет рассеянное излучение при в = |, поляризованное
также вдоль z, по той причине, что ?q и /х коллинеарны.
Анализ картины рассеяния показывает, что в идеально однородной среде
не должно быть явления рассеяния, так как вторичные волны гасят одна
другую. М. Смолуховский и А. Эйнштейн разработали теорию рассеяния света
на флуктуационных неоднородностях, возникающих из-за теплового движения
молекул.
Для интенсивности рассеянного света изотропными молекулами получено
уравнение
7Г2
I = I°^X^2niVb sin 6
(27.3)
620 Часть десятая. Методы изучения поляризуемости
Рис. 27.1. Система координат для наблюдения релеевского рассеяния света:
а - рассеяние изотропными молекулами; б - рассеяние анизотропными
молекулами; ft - индуцированный электрический дипольный момент с
компонентами fiz и fiy-, 1% и интенсивности лучей, рассеянных вдоль х и
поляризованных вдоль z и у (верхний индекс указывает поляризацию
падающего света, иижний - рассеянного)
где /о - интенсивность падающего света; п\ - число молекул в единице
объема; V - объем, занимаемый рассеивающими молекулами.
Физический смыл уравнения (27.3) состоит в том, что рассеяние
отдельными молекулами является независимым [сравните с уравнением
(27.2)].
В случае анизотропных молекул индуцированный дипольный момент ц не
совпадает по направлению с ?z (см. рис. 27.1). Достаточно рассмотреть
проекцию /х на плоскость zOy, поскольку компонента цх не дает излучения в
направлении х. Таким образом, только компоненты \iz и /л,у являются
Предыдущая << 1 .. 219 220 221 222 223 224 < 225 > 226 227 228 229 230 231 .. 252 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама