Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Пентин Ю.А. -> "Физические методы исследования в химии" -> 232

Физические методы исследования в химии - Пентин Ю.А.

Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии — М.: Мир, 2003. — 683 c.
ISBN 5-03-003470-6
Скачать (прямая ссылка): fizicheskiemetodiissledovaniya2003.djv
Предыдущая << 1 .. 226 227 228 229 230 231 < 232 > 233 234 235 236 237 238 .. 252 >> Следующая

При этом необходимо знать значения валентных углов в молекуле. Например,
для молекулы диметилхлорметилфосфинксида С1СНгР(0)(СНз)2 возможны две
конформации: транс и гош
Глава 28. Эффект Керра
639
О
О
м
н
м
н
м
н
м
a
a
н
транс-
Сопоставление рассчитанных (при заданных валентных углах) и
экспериментальных значений тК показывает, что равновесие этих форм
существенно сдвинуто в сторону транс-формы. Действительно, тК(транс) = 61
¦ 10~27; тК(гош) = -64 • 10-27; тКэксп = 49 • 10-27м5 • В-2 ¦ моль-1
(раствор в ССЦ).
Таким методом можно определить конформацию циклических систем,
положение заместителя, например аксиальное или экваториальное, угол
поворота групп, соединенных одинаковой связью. Так, в молекуле СбНб- СбЩ
константа Керра сильно зависит от угла вращения <р около связи С-С. Эту
зависимость можно вычислить в форме тК(ф) (рис. 28.6). Экспериментальное
значение для раствора в циклогексане тЛГ(эксп) = 43,2 • 1СП27 м5 • В-2 •
моль-1 соответствует </> = 62°, что хорошо согласуется с величиной = 70°
для газовой фазы, полученной методом газовой электронографии, и с данными
рентгеноструктурного исследования.
При изучении равновесий с участием нескольких компонентов полезно
комплексное использование методов: эффекта Керра, электрических дипольных
моментов и релеевского рассеяния света.
Существенным ограничением рассмотренных методов является аддитивная
схема, необходимость априорного знания величин валентных углов,
использование экспериментальных данных для растворов, где теория метода
недостаточно строга.
,*¦¦10"
100 -
Рис. 28.6. Рассчитанная кривая тК(<р) для CeFs-C6F5
30 60 90

V, град.
Глава 29
Эффект Фарадея
29.1. Явление Фарадея. Схема эксперимента
В 1845 г. М. Фарадей открыл действие магнитного поля на прохождение света
в веществе. Сущность явления состоит в том, что линейно поляризованный
луч света, прошедший через оптически неактивное прозрачное вещество,
изменяет плоскость поляризации, если вещество помещено в магнитное поле,
направленное вдоль луча. Схема эксперимента показана на рис. 29.1.
Источником света может служить ртутная лампа. Монохроматор выделяет
излучение с определенной длиной волны Л (частота и или ui = 2тги). Далее
поляризатор формирует линейно поляризованный луч, который направляется в
отверстие в магните (электромагните), ось которого совпадает с
направлением магнитного поля В. При использовании электромагнитов
значения индукции достигают 1Т с однородностью 1СГ9 Т/см в зазоре ~ 7 см.
Поляриметрическая кювета для жидкостей длиной ~3см и объемом ~2см3
термостатируется и фиксируется в зазоре латунными держателями.
Естественно, что технические данные установок могут несколько
различаться. Анализатор позволяет определять угол поворота плоскости
поляризации с высокой точностью (до ~ 0,001°). Также могут исследоваться
газы и твердые вещества, в частности молекулы, изолированные в матрице.
Регистрацию прошедшего излучения осуществляют фотоэлектрическим методом.
Поскольку измерение угла поворота выполняется методом компенсации, т. е.
до полного исчезновения прохождения света, вводится компенсатор.
В 1854 г. Вердё установил количественное соотношение для вращения
плоскости поляризации в магнитном поле а:
а = V(X,T)dB, (29.1)
где V(А,Т) - постоянная Вердё, зависящая от длины волны А и температуры
Т, является характеристикой вещества; d - длина кюветы, см; В - модуль
индукции магнитного поля. При строгом рассмотрении величина а
пропорциональна cos#, где в - угол между
Глава 29. Эффект Фарадея
641
&-Д*&Ио
N У 5 S ^
12 3 1---и Ч-----1 б 7
4
Рис. 29.1. Схема прибора для наблюдения эффекта Фарадея:
1 - источник излучения; 2 - монохроматор; 3 - поляризатор; 4 -
электромагнит; 5 - кювета; 6 - анализатор; 7 - фотоумножитель
направлениями распространения света и магнитного поля. Обычно в равно
нулю.
Для растворов в случае невзаимодействующих веществ соблюдается
аддитивность, т. е.
(У- - ^раст-ль "Ь ^раств.в-во? (29.2)
где для концентрации С растворенного вещества имеем
^ рас тв. в-во - [^раств.в-во
]CdB. (29.3)
Знак угла вращения а принимается положительным для вращения плоскости
поляризации по часовой стрелке, если наблюдатель
смотрит на источник света и распространение света совпадает с
направлением магнитного поля, т. е. условие знаков вращения совпадает с
таковым для спектрополяриметрии (см. рис. 23.5). Для моля вещества
вводится молярное вращение чистого вещества:
V а
VM = -M= ~-М р аВр
Предыдущая << 1 .. 226 227 228 229 230 231 < 232 > 233 234 235 236 237 238 .. 252 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама