Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Пентин Ю.А. -> "Физические методы исследования в химии" -> 33

Физические методы исследования в химии - Пентин Ю.А.

Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии — М.: Мир, 2003. — 683 c.
ISBN 5-03-003470-6
Скачать (прямая ссылка): fizicheskiemetodiissledovaniya2003.djv
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 252 >> Следующая

Если рассчитать значения цА и по аддитивной схеме (4.20) и
экспериментально определить Ц2(Т), то можно найти АЕ = Ев - Еа, а при
известном множителе ш также и - Nb/Na- Так, например, для 1,2-дихлорэтана
было найдено: АЕ = Егош - EmpaHC = 5,01 кДж/моль, что хорошо согласуется
с данными других методов (см. гл. 11).
С повышением температуры содержание менее устойчивой и более полярной
гош-формы Neoui возрастает, т. е. измеряемый средний дипольный момент
вещества ц увеличивается. Поскольку дипольный момент тпрамс-изомера 1,2-
дихлорэтана ц.транс по симметрии (Сгл) должен быть равен нулю, по формуле
(4.23) можно найти значение дипольного момента гош-изомера ц,г0ш
экспериментально, что и было сделано: ц.гош - • Ю~30 Кл • м.
Подобный подход используется также при изучении комплексо-образования:
паА 4- пвВ АПа ВПв ,
где па ппв - стехиометрические коэффициенты.
С одной стороны, возможно определение молярной поляризации комплекса и
его дипольного момента, а с другой стороны, при
92 Часть вторая. Методы определения дипольных моментов молекул
известных дипольных моментах цд и цв можно изучать это равновесие.
Микроволновые исследования с использованием молекулярных пучков дали
возможность определять дипольный момент и некоторые другие параметры так
называемых ван-дер-ваальсовых молекул типа Ar BF3, CO BF3, N2BF3. В этих
молекулах найдена симметрия Сзу, а также следующие параметры (в скобках
указаны ошибки эксперимента):
XBFe Аг • BF3 СО ¦ BF3 N2 • BF3
цо, КГ30 Кл-м 0,588 1,977 1,189
г(В - X), 10-1 нм 3,325(10) 2,886(5) 2,875(20)
ZXBF, град. 90,5(5) 90,65(25) 90,5(5)
Из данных следует, что у молекул ArBF3 и N2 BF3 появляется дипольный
момент, а связи В-X характеризуются большими межъядерными расстояниями.
* * *
Электрический дипольный момент молекулы является важной
характеристикой химического соединения, поскольку дает представление о
распределении зарядов и электронной плотности в молекуле, т. е. о
полярности самой молекулы и ее химических связей. На основе
экспериментальных значений дипольных моментов молекул и принципа
векторной аддитивности дипольных моментов связей возможно определение
симметрии и некоторых структурных параметров молекул, например валентных
углов. Методы изучения дипольных моментов сыграли значительную роль в
развитии учения о внутреннем вращении, поворотной изомерии и конформациях
молекул.
Особая роль принадлежит дипольным моментам в развитии учения о
химической связи, об электроноакцепторных и электронодо-норных
характеристиках атомов и групп атомов, в развитии представлений о
взаимном влиянии атомов и групп атомов, об индуктивном эффекте и эффекте
сопряжения, об участии неподеленных электронных пар во внутри- и
межмолекулярных взаимодействиях, в развитии теории комплексных соединений
и т. п. В теории химической реакционной способности веществ в растворах
активно используются представления о диполь-дипольных взаимодействиях,
обусловливающих сольватацию молекул и энергию активации.
Контрольные вопросы и задания
93
Данные о дипольных моментах имеются во многих справочниках (см.
рекомендованную литературу).
Методы Дебая для определения электрических дипольных мом-ментов
молекул появились несколько десятков лет назад. В настоящее время они
стали в каком-то смысле рутинными лабораторными методами, так как
диэлькометры для изучения жидкостей серийно выпускаются промышленностью и
техника работы достаточно проста. Прогресс в этой области исследований
существенно зависит от развития теории жидкости.
Новые экспериментальные методы с молекулярными пучками имеют более
сложную аппаратуру. Этими методами получают очень важную новую информацию
о дипольных моментах и в ряде случаев о структуре малоустойчивых молекул,
таких, например, как ван-дер-ваальсовы молекулы.
Дальнейшее продвижение в этом направлении позволит углубить
фундаментальные знания о природе химической связи и механизме химических
реакций. В настоящее время один из наиболее распространенных методов
определения дипольных моментов основан на изучении микроволновых
вращательных спектров молекул, хотя этот метод является, по существу,
структурным и рассмотрен в следующем разделе.
Контрольные вопросы и задания
Глава 3
1. При каких точечных группах симметрии молекулы имеют собственный
дипольный момент?
2. При каких точечных группах симметрии молекулы не имеют собственного
дипольного момента?
3. Напишите уравнение энергии молекулы в электрическом поле. Какие виды
поляризуемости можно ввести для молекул?
4. Может ли рассматриваться величина ориентационной поляризуемости в
качестве молекулярной характеристики?
5. В чем состоит эффект Штарка для полярных молекул?
6. Докажите эквивалентность выражений для среднего значения проекции
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 252 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама