Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Пентин Ю.А. -> "Физические методы исследования в химии" -> 56

Физические методы исследования в химии - Пентин Ю.А.

Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии — М.: Мир, 2003. — 683 c.
ISBN 5-03-003470-6
Скачать (прямая ссылка): fizicheskiemetodiissledovaniya2003.djv
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 252 >> Следующая

/ор = /о^мол^ол = ^ЕЕ^8)^8)^'- (7-25)
i j
где Jop - интенсивность электронов, рассеянных ориентированными в
пространстве молекулами; г у- = г, - г j.
158
Часть третья. Методы определения строения молекул
Однако условия эксперимента в газовой электронографии таковы, что
электронный пучок пересекает струю пара, в которой молекулы ориентированы
произвольно. Поэтому выражение (7.25) необходимо усреднить по
соответствующим углам в полярной системе координат между векторами s и г
у. Такое усреднение приводит к уравнению (см. на стр. 152)
STij

(7.26)
Дальнейшее усреднение по изменениям межъядерных расстояний nj с
плотностью вероятности Pij (г) дает наиболее общее выражение для
интенсивности молекулярного рассеяния:
ад = § ?/*(•)/;"
При i = j получаем слагаемое атомного упругого рассеяния
Учитывая неупругое атомное рассеяние, полную интенсивность можно
представить суммой двух слагаемых /aT(s) и /МОл(в):
/((r)) - I&T (s) "Ь -^мол(^) - /полн(^)
(7.27)
При этом
/молОО = 4E/-W/;W r4-(r)^dr, (7.28)
Л w J° sr
где /Мол (s) - молекулярная составляющая интенсивности рассеяния.
Суммирование по г и j в выражении /*(s)//(s) с учетом уравнения (7.12)
приводит к
Y1 1Л Wl cos("?i(s) - "&(*)) •
Глава 7. Метод газовой электронографии
Более удобной характеристикой молекулярного рассеяния является
функция приведенной молекулярной составляющей M(s), умноженная на s:
Ч 1мол{з)
!Щ'] = *ТМ
ОО
= J^J2\fi(s)\\fj{s)\cos(Vi{s) - Vj(s)) Jsinsrdr iztj 0
(?29)
Функция sM(s), по существу, представляет собой сумму затухающих синусоид,
в чем мы убедимся несколько ниже. Деление на 7aT(s) уменьшает затухание
M(s) по сравнению с /мол (s) • Явное выражение для sM(s) получается при
проведении интегрирования в правой части уравнения (7.29) для явного вида
pij(r).
Функция Pij(r) является частной функцией плотности вероятности для
пары атомов г и j, т. е. интегралом от полной функции вероятности по
изменениям всех п межъядерных расстояний, кроме Гу-того:
ра(г) = J---J P(rb...,r")drb...,drn.
Методы расчета Р(гь ... ,г") и, следовательно, pij(r) основаны на
рассмотрении малых колебаний в гармоническом или ангармоническом
приближении.
7.3.2. Преобразование Фурье в газовой электронографии
При относительно больших значениях s (практически при s > 5-10 нм-1)
рассеяние обусловлено в основном полем ядер и выполняется борновское
приближение. Для молекул с Zi яз Zj, используя уравнения (7.7) и (7.21),
получаем
Io\fi(s)\\fj(s)\cos(rn(s) -Vj(s)) ZiZj " /rr^
EMTzT) ~0,1 ¦ <7'30)
Поэтому можно рассмотреть уравнение (7.29) в форме
¦кг ( \ г* /"°° Pij{r) ¦ j f°° CijPij(r) .
sMc(s) = > С a I ---sin sr dr = / --------------sm sr dr.
Jo r Jo r
(7.31)
160
Часть третья. Методы определения строения молекул
Используя свойства синус-преобразования Фурье
f(x) = F(u) sin их du и F(u) = лг f(x) sin их dx,
получаем
V Си = - [ sMc(s) sin sr ds. (7.32)
r
Функция D(r) = Cij называется функцией радиального распределения и
может быть вычислена, если известна функция sMc(s). При рассеянии на
реальных молекулах получают экспериментальную кривую sM(s) в ограниченном
интервале величин s: smin - smax. Однако даже в области smi" коэффициент
перед интегралом в уравнении (7.29) зависит от s. Поэтому для уменьшения
влияния этих факторов экспериментальную кривую sMc(s) составляют из двух
отрезков кривых. В области s от 0 до smin рассчитывают теоретическую
кривую sMc(s) для лучшей модели молекулы (по согласованию эксперимента и
теории). В экспериментальную кривую sM9Kcn(s) вносят поправку на
рассеяние электронной оболочкой атомов:
sM(Fcn(s) = sM3KCn(s) - AsM(s),
где AsM(s) = sMTeop(s) - sM?eop(s).
В связи с тем, что экспериментально не реализуется верхний предел
интегрирования в уравнении (7.32), т. е. имеет место обрыв кривой
sM3KCn(s), для уменьшения эффекта обрыва вводят затухающую функцию ехр(-
bs2) и вычисляют экспериментальную кривую радиального распределения:
/эксп(г) = 1 J sM(tm)p(s)e~b*2 sinsr ds
О Г8тплх 2
Н- / sM(?cn(s)e~bs sinsrds. (7.33а)
77 J "mil,
Соответствующая ей теоретическая кривая радиального распределения
рассчитывается по уравнению
/теор(г) = - Г"1"' sM(tm)op(s)e-b,J sinsrds я Jo
2 /*°°
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 252 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама