Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Пентин Ю.А. -> "Физические методы исследования в химии" -> 68

Физические методы исследования в химии - Пентин Ю.А.

Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии — М.: Мир, 2003. — 683 c.
ISBN 5-03-003470-6
Скачать (прямая ссылка): fizicheskiemetodiissledovaniya2003.djv
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 252 >> Следующая

исследованиях. Уже упоминалось, что знание гармонического силового поля
позволяет рассчитывать амплитуды колебаний и вводить поправки на эффект
сокращения. Наличие вращательных постоянных помогает сделать выбор из
ряда моделей, удовлетворяющих электронографическому эксперименту.
7.9. Некоторые стереохимические результаты электронографических
исследований
В настоящее время имеются данные для более чем 1000 молекул различных
классов соединений, изученных методом газовой электронографии. В области
неорганических соединений получены основные геометрические параметры для
молекул галогенидов, оксидов, оксигалогенидов, солей кислородных кислот и
комплексных соединений. Эти данные позволили выявить важные
закономерности, связывающие положение элемента в Периодической системе и
валентные состояния атома элемента, которые определяют конфигурацию
связей атома. В галогенидах первой группы найдена структура димеров. Так,
в молекуле ЫгСЬ определены расстояния r(Li-С1) и r(Cl---Cl). В
предположении плоской конфигурации (конфигурации ромба) можно вычислить
все валентные углы. Галогениды бора ВХз (X = F, Cl, Br, I) имеют плоскую
конфигурацию. Однако в галогенидах алюминия, галлия и индия преобладают
димеры А2Х6, обладающие симметрией ?>2/"- Атомы X и А обра-
зуют цикл .Л А . Исследование А1гС1б при повышенных X X
температурах показало, что в парах присутствовал преимущественно мономер
AICI3 симметрии D^h- Галогениды четвертой группы имеют тетраэдрическую
конфигурацию молекул типа АХ4, пятой группы - пирамидальную для
тригалогенидов типа АХ3 и триго-нальнобипирамидальную для
пентагалогенидов типа АХ5, шестой группы - угловую для молекул типа АХ2,
неправильного тетраэдра для АХ4 и правильного октаэдра для АХ в, седьмой
группы - плоскую Т-образную для молекул типа АХ3 и тетрагональнопирами-
Глава 7. Метод газовой электронографии
193
дальную для АХ5. Изучены также тримеры и тетрамеры некоторых галогенидов.
При изучении фторидов ксенона найдено, что молекула XeF2 - линейная,
XeF4 - плоская, с квадратным расположением атомов фтора, XeFe -
неправильный октаэдр.
Оксиды элементов в парах могут содержать мономеры, димеры, тримеры и
другие полимеры. Валентное состояние двухкоординированного атома
кислорода в простейших оксидах характеризуется валентным углом,
изменяющимся от 104,5° в НгО до 118° в СЬО и СЮ3-О-СЮз и далее до ~140° в
А1гО, 1пгО и TI2O. Полимерные оксиды образуют циклы. Так, в (\\Юз)з
шестичленный цикл (\\Ю)з имеет конфигурацию "кресло", в молекуле (МоОэ)з
шестичленный цикл (МоО)з практически плоский.
Важным стереохимическим результатом являются данные для солей
кислородных кислот типа TI2SO4, CS2SO4, Cu(N03)2, TINO3 и др. В этих
молекулах, по-видимому, атомы металлов участвуют в образовании циклов:
В комплексных соединениях изменяются валентные состояния атомов донора и
акцептора. Налример, рассмотрим данные для
комплексов (СНз)зЫ-Л (Л = BF3 и BCI3):
(CH3)3NBF3 (CH3)3N-BC13 BF3 ВС13 N(CH3)3
Наиболее существенные изменения при комплексообразовании коснулись группы
ВХ3: уменьшен угол ZXBX и удлинена связь В-X.
В области органических и элементорганических соединений с помощью
электронографических исследований выявлены эффекты взаимного влияния
атомов в молекуле. В углеводородах наблюдалось значительное увеличение
длины связи г(С-С) под влиянием стерических взаимодействий, 10"1 нм:
Т1, Tl' /N-О, О-N Ч0
В-х, КГ1 нм 1,354(6) 1,839(4)
ZXBX, град. 113,1(0,9) 110,8(0,3)
N-С, 10-1 нм 1,468(10) 1,495(4)
ZCNC, град. 108,5(0,7) 108,7(0,5)
В-N, 10-1 нм 1,664(11) 1,659(6)
1,313(1) 1,742(4)
120 120
1,454(2)
110,6(0,6)
Н3С-СН3
1,534
(СН3)3С-С(СН3)3 1,58
(СН3)3-СН[С(СН3)3]2
1,61
7 Физические методы исследования в химии
194
Часть третья. Методы определения строения молекул
В сопряженных углеводородах найдено увеличение связи ^С-С^ в ряду, НГ1
нм:
Н2ЧС 1.466(1)^,/^ 1,484(2)^,/^ 1,526(1)^,/^^
я' ^сн2 в.'' %о я' %0
бутадиен акролеин глиоксаль
Длина связи углерод - галоген зависит от числа атомов галогена,
связанных с данным атомом углерода. Так, при переходе от CF4 к (CH3)3CF
г(С - F) увеличивается от 1,319(5) • 1СГ1 до 1,425(8) • НГ1 нм.
Имеется большое число структурных данных, которые позволяют установить
закономерности в изменении длин связей углерод - элемент в зависимости от
валентного состояния атома углерода. Однако при этом выявлены факты,
которые трудно объяснить на основе широко распространенных концепций.
Так, для связи r(C~С1) в отдельных молекулах получены следующие данные,
10-1 нм:
О
II
CH3CH2-CI СН2=СН-С1 СНзС-С1
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 252 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама