Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Самсонов Г.В. -> "Ионный обмен и иониты " -> 16

Ионный обмен и иониты - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В. Ионный обмен и иониты — М.: Наука, 1970. — 336 c.
Скачать (прямая ссылка): ionniyobmeniioniti1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 176 >> Следующая

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Синтез и химический анализ "метавольфрамата" циркония (МВЦ). Исходными
продуктами для синтеза МВЦ служил# цирконий, азотнокислый, основной марки
ХЧ и метавольфрамат натрия, полученный по прописи [2].
Синтез МВЦ проводили по тому же методу, что и получение ВЦ [Ч-Соотношение
Zr : W в исходных растворах изменяли 1:3, 1:6, 1:8. На 10 г основного
азотнокислого циркония брали 30, 60 и 80 г метавольфрамата натрия
соответственно. Образцы получены при pH 1.2 в конце осаждения.
Анализы образцов МВЦ на содержание циркония и вольфрама в образцах
проводили по методу, использованному нами в работе [Ч для анализа ВЦ.
Данные анализа представлены в табл. 1.
ТАБЛИЦА 1
Результаты химического анализа образцов "метавольфрамата" циркония
Соотношение Zr : W в исходных растворах Найдено Zr, "/о в образцах W, %
Молярное отношение, Zr : W
1:3 13.80 52.80 1 :1.92
1:6 11.45 57.31 1 :2.46
1:8 10.82 58.75 1 :2.67
Исследование электронообменных и ионообменных свойств МВЦ.
Качественные реакции показали способность МВЦ восстанавливаться до синей
формы раствором Sn (II). Восстановленный МВЦ окисляется раствором Се
(IV), V (V), Fe (III), 3 %-м раствором перекиси водорода.
Были определены электроннобменная емкость МВЦ (ЭОЕ), условный
окислительно-восстановительный потенциал, исследована кинетика процессов
окисления-восстановления на МВЦ. Методы проведения опытов были подробно
изложены в работе t1). Результаты определения окисли-тельно-
восстановительной способности МВЦ представлены в табл. 2.
Проверена воспроизводимость электронообменной емкости МВЦ от цикла к
циклу. Для этого было проведено 11 циклов восстановления МВЦ раствором Sn
(II) с последующим окислением его Fe (III). После 11 циклов
3 Ионный обмен и иониты
33
ТАБЛИЦА 2
Зависимость ЭОЕ, СОЕ от соотношения Zr:W в образцах МВЦ
Молярное отношение Zr : W в образцах э мг-экв. Fe/r ОБ мг-экв. Sn/r
сов, мг-экв. Na/r
1 : 1.90 0.15 0.35 1.61
1:2.48 0.26 0.42 1.72
1:2.60 0.28 0.44 1.68
восстановления-окисления ЭОЕ по ионам железа снизилась на ~4%, не потерял
МВЦ после 11 циклов восстановления-окисления и своей ионообменной
способности.
Результаты определения условного окислительно-восстановительного
потенциала и исследования кинетики процессов окисления-восстановления на
МВЦ представлены на рис. 1 и 2.
Определена статическая ионообменная емкость МВЦ в образцах с различным
содержанием вольфрама. Полученные результаты приведены в табл. 2.
Рис. 1. Кривая потенциометрического титрования Рис. 2. Кинетика окисления
вос-воостановленного "метавольфрамата" циркония становленного Sn (II) МВЦ
ра-раствором Ce(S04)2. створом Fe (III).
Е - потенциал (V); т) - степень окисления (%). Е - потенциал (V); т -
время (мин.).
Восстановление Fe (III) на МВЦ в динамических условиях. Восстановленная
Sn (II) форма МВЦ и отмытая от избытка восстановителя
1 н. НС1 была использована для восстановления железа (III) в
динамических условиях.
Работа проводилась при следующем режиме колонки: навеска МВЦ -
2 г, диаметр столба МВЦ - 7 мм, высота столба МВЦ - 60 мм, фракция-
0.4 мм, скорость протока - 1.20-1.25 мл/мин. Через колонку пропускали
0.02 н. раствор Fe (III) в 1 н. серной кислоте. Отбирали по 4 мл элюата и
оттитровывали Fe (II) перманганатом. Было проведено 3 цикла
восстановления МВЦ с последующим его окислением раствором Fe (III). На
рис. 3 представлена выходная кривая Fe (II). Вычисление мг-экв. Fe (II)
во всем объеме элюата, отнесенное к 1 г МВЦ, дало значение динамической
электронообменной емкости МВЦ. Для трех циклов оно составляло: 0.29,
0.28,
0.29 мг-экв. Fe/r.
Обсуждение результатов опытов
При осаждении циркония метавольфраматом натрия получен продукт,
обладающий, так же как и ВЦ, окислительно-восстановительными свойствами.
По механическим и химическим свойствам он вполне отвечает
34
требованиям, предъявляемым к обменникам: хорошо гранулируется (размер
гранул 0.4-2 мм), устойчив в кислых средах (до 6 н. соляной или азотной
кислоты). Применение для осаждения циркония вместо вольфра-мата натрия
метавольфрамата позволило повысить содержание вольфрама в
электронообменнике от Zr : W=1 : 2 до 1 : 2.5. Это привело к некоторому
увеличению и ионообменной и электронообменной емкости (табл. 2).
Электронообменная емкость ВЦ по ионам железа 0.19, для МВЦ -
0.28 мг-экв. Fe/r, ионообменная по ионам натрия: для ВЦ 1.61, для МВЦ
1.72 мг-экв./г.
Fe
Рис. 3. Выходная кривая восстановленного железа (Fe, %) на МВЦ.
V - объем элюата (мл).
Условный окислительно-восстановительный потенциал МВЦ+0.31 V относительно
нормального водородного электрода, т. е. он несколько выше, чем у ВЦ.
(+0.22).
Восстановленная форма МВЦ синего цвета, а восстановленная форма вц -
зеленого цвета. Синие продукты восстановления, как известно [8],
характерны для W (V) и зеленые - для W (III) [8]. Кроме того, известно,
что до 3-валентного состояния восстанавливаются простые вольфраматы [3].
Синяя форма характерна для изо-гетерополисоединеций [4]. Этот факт, а
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 176 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама