Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Владимиров А.А. -> "Физико-химические основы фотобиологических процессов " -> 10

Физико-химические основы фотобиологических процессов - Владимиров А.А.

Владимиров А.А., Потапенко А.Я. Физико-химические основы фотобиологических процессов — М.: Высшая школа, 1989. — 200 c.
Скачать (прямая ссылка): fizikobiologicheskogo1989.djv
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 79 >> Следующая


оптической плотности частиц D1: D, Д, и Da — оптические плотности суспензии частиц, однородного раствора того же хромофора и отдельно взятой суспендированной частицы соответственно; отношение Sa/S составляло 0,9 (]), 0,7 (2), 0,5 (3), 0,3 (4) и 0,1 (J)

эффект сита сказывается тем сильнее, чем больше неравномерность распределения поглощающего вещества (т. е. Sa/S) и чем выше оптическая плотность частиц (т. е. Da).

Какова же реальная оптическая плотность для частиц в суспензии, например, эритроцитов? Эритроциты представляют собой плоские диски диаметром 8 и толщиной 2 мкм. Гемоглобин (Mr = 68 000) составляет ~30% массы эритроцитов. Молярные коэффициенты поглощения оксигемоглобина равны B540= 1,5 • IO4 и B418 = 1,2 • IO5 л моль1-см1. Молярная концентрация гемоглобина в эритроцитах 4,5 • 10"3 моль • л~1. Если эритроцит расположен плоской стороной перпендикулярно к лучу, то по закону Бугера — Ламберта—Бера D540 = 0,014 (Г540 = 97%) и D418 = 0,11 (Г418 = 77%). Если эритроцит повернут плоской стороной параллельно лучу света, то D540 = 0,056 (Г540 = 88%), a D418 = 0,44 (Г418 = 36%). Таким образом, в зависимости от ориентации эритроциты пропускают в максимуме поглощения 418 нм всего 36—77% света, а в максимуме 540 нм — 88—97%. Из этих данных видно, что в синей области спектра (в полосе Соре) эритроцит поглощает значительную долю падающего на него светового потока.

В результате оптическая плотность суспензии оказывается ниже, чем оптическая плотность раствора оксигемоглобина, что имеет место лишь в области ~ 418 нм, где Da велика.

В итоге как многократное светорассеяние, так и эффект сита приводят к сглаживанию спектров поглощения. В максимумах, где сильнее сказывается эффект сита, оптическая плотность занижается, а минимумы за счет многократного рассеивания повышаются.

В некоторых случаях количественную оценку содержания поглощающего свет вещества в образце проводят, регистрируя не спектры поглощения, а спектры отражения. Так, например,

26 оценивают содержание гемоглобина в коже. Падающий монохроматический свет (I0), проникая в кожу, ослабляется за счет поглощения. Часть света после многократного рассеяния клетками кожи выходит обратно — отражается. Отношение интенсивности отраженного света (I) к падающему называется отражательной способностью R = IjI0. При эритеме, когда резко усиливается микроциркуляция и повышается содержание гемоглобина в коже, уменьшение отражательной способности в области поглощения гемоглобина (~540 и 578 нм) служит количественным критерием эритемы (рис. 1.13).

ГЛАВА 2

ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ БИОЛОГИЧЕСКИХ СИСТЕМ

2.1. Явление люминесценции

При поглощении фотона электрон переходит на одну из свободных орбиталей (или на новый энергетический уровень) и молекула оказывается в возбужденном состоянии. Таких уровней может быть несколько, и молекула может оказаться на любом из них, в зависимости от того, какой была длина волны действующего излучения (см. рис. 1.1).

Обратный переход на основную орбиталь приводит к уменьшению энергии системы, которая может выделиться по частям, растратившись на колебательные движения ядер и поступательное движение молекул растворителя, т. е. теплоту, или же эта энергия возбужденного состояния может выделиться одной порцией в виде кванта люминесценции.

Важно отграничить явление люминесценции от других способов излучения света молекулами. По предельно сжатому и точному определению С. И. Вавилова, люминесценцией тела в данной спектральной области называют избыток излучения над температурным при условии, что это избыточное излучение обладает конечной длительностью, превышающей период световых колебаний.

Рис. 1.13. Спектры отражения кожи человека: 1 и 2—участок кожи до и после развития УФ-В эритемы; на вставке показан путь света в коже

27 Образование электронно-возбужденных молекул может быть не только результатом поглощения ими квантов света, но и следствием химических реакций, электрического разряда и др. Поэтому в зависимости от источника энергии при возбуждении молекул говорят о разных типах люминесценции.

Люминесценцию, возникшую в результате освещения молекул, называют фотолюминесценцией *. Свечение, сопровождающее химические реакции,— хемилюминесценция; слабая хемилюмине-сценция сопровождает, например, свободнорадикальное цепное окисление органических соединений, включая липиды. Многие живые организмы, например светляки, бактерии, некоторые морские организмы, способны испускать довольно сильный свет в результате определенных биохимических реакций; такое свечение называют биолюминесценцией. В физике известны явления термолюминесценции, электролюминесценции, сонолюминесценции, трибо-люминесценции. Эти термины указывают на то, что причиной образования электронно-возбужденных молекул в этих случаях является нагревание образцов, пропускание электрического тока, воздействие ультразвуком, трение поверхностей.

2.2. Электронные переходы в возбужденной молекуле

и основные законы люминесценции

В исходном (невозбужденном) состоянии молекулы находятся на самом нижнем из возможных энергетических уровней (см. рис. 1.1), т. е. на нижнем колебательном подуровне основного состояния. У органических молекул, имеющих систему сопряженных двойных связей, это состояние синглетное, при котором спины электронов на верхней заполненной орбитали антипараллельны (S10). Вероятность самопроизвольного перехода молекулы на более высокий энергетический уровень за счет тепловой энергии молекул определяется уравнением Больцмана
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 79 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама