Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Владимиров А.А. -> "Физико-химические основы фотобиологических процессов " -> 25

Физико-химические основы фотобиологических процессов - Владимиров А.А.

Владимиров А.А., Потапенко А.Я. Физико-химические основы фотобиологических процессов — М.: Высшая школа, 1989. — 200 c.
Скачать (прямая ссылка): fizikobiologicheskogo1989.djv
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 79 >> Следующая


Благодаря применению фосфороскопа удается измерять спектры фосфоресценции при комнатных температурах, несмотря на весьма низкую интенсивность свечения. Особенно большой инте-

65 pec представляет обнаруженная при комнатной температуре фосфоресценция белков, входящих в состав мембран клеток, поскольку интенсивность такой фосфоресценции оказалась чувствительным показателем состояния мембранных структур.

Измерение і фосфоресценции осуществить проще, чем і флуоресценции, так как длительность затухания фосфоресценции существенно больше. У таких соединений, как ароматические аминокислоты и белки, при температуре жидкого азота т исчисляется секундами и затухание фосфоресценции после перекрывания возбуждающего света может быть записано непосредственно на самописце или на осциллографе с медленной разверткой. В случае исследования фосфоресценции с меньшими временами затухания порядка 10 ~4 с, как, например, у порфиринов, образцы облучают короткой вспышкой света и затухание фосфоресценции регистрируют на осциллографе с большой скоростью развертки. Обработка кривых затухания осуществляется так же, как и в случае флуоресценции (см. раздел 2.10).

Под действием света часть молекул переходит в триплетное состояние (S1-*-S0 и S1-^T1 переходы). Однако накопить в этом состоянии количество молекул, достаточное для измерений спектров поглощения триплетных молекул (Г2<-7\ или г3<-7\ переходы), при обычных интенсивностях возбуждающего света не удается, так как одновременно происходит обратный процесс — переход молекул из триплетного состояния в основное. Нужна большая мощность возбуждающего светового пучка, чтобы в триплетном состоянии оказалась ощутимая часть всех молекул. Подобной мощностью обладают импульсные лампы или импульсные лазеры. Метод измерения спектров поглощения молекул в триплетном состоянии, основанный на применении импульсных ламп, был разработан Г. Портером и сотр. Этот метод получил название импульсного или флеш-фотолиза (см. разд. 4.5).

Раствор облучают вспышкой импульсной лампы, питаемой батареей конденсаторов. Энергия вспышки составляет обычно 10 — 100 Дж, длительность вспышки составляет всего 10 ~3 — 10"5 с. Поэтому мощность вспышки превышает интенсивность обычных источников в IO5—IO6 раз. Под действием такой вспышки значительная часть молекул переходит в возбужденное синглетное, а затем путем интеркомбинационной конверсии — в триплетное состояние. Это приводит, во-первых, к уменьшению оптической плотности в области основной полосы поглощения вещества, так как молекул с заселенными уровнями S0 становится

Рис. 2.22. Фосфороскоп: I — кювета; 2 — вращающийся цилиндр с прорезями; 3 — детектор

66 Рис 1 кинетической установки импульсного фотолиза:

I — люпрютотиескм ламіїа: 2 — фильтры. З — кювета. 4 — монохрема-

юр. s — фотоумножитель 6- питание ФЭУ- " - осцшілоіраф: s -зарядное устройсвс, 9 конденсатор: 10—импульсная лампа

меньше, а во-вторых, к увеличению оптической плотности при длинах волн, іде поглощают молекулы в триплетном состоянии і У У.. 7\<-7\ переходы). По мере обратного перехода молекул в исходное состояние поглощение при всех длинах волн возвращается к норме. Спектры поглощения короткоживущих состояний молекул называют переходными. На установке, приведенной на рис. 2.23, измеряют кинетику изменения пропускания раствора при той или иной длине волны, установленной на монохроматоре Изменяя длину волны и регистрируя изменение от и чес к и плотности, можно измерить спектр поглощения исходного вещества (отрицательный максимум в переходном спектре поглощения) или спектр поглощения триплетного состояния молекул (положительный максимум в переходном спектре;. На рис. 2.24, а,о приведен переходный спектр поглощения триптофана, полученный С. JT. Аксенцевым, В. И. Оленевым и Е. Е. Фесенко.

Доказательством того, что поглощение облученного раствора обусловлено триплетным состоянием молекул, является совпадение времени затухания фосфоресценций тфс со временем исчезновения переходных максимумов тп, регистрируемых на установке

Z С

**« Vi» і,

'WC 60О 800 A1^tM

Рис. 2 24 Спектр поглощения триплетних молекул триптофана 16) и время затухания переходного спектра поглощения (а)

67 флеш-фотолиза. Так было найдено, что для триптофана в глицерине при 77 К тфс = 4,3 с, а тп = 4,1 с.

2.17. Замедленная флуоресценция

Измерение спектров послесвечения лю-минесцирующих соединений при температурах, близких к комнатной (а не при температуре жидкого азота), позволило обнаружить люминесценцию, спектр которой совпадает со спектром флуоресценции, а длительность затухания совпадает с длительностью затухания фосфоресценции. Такое послесвечение было названо замедленной (delayed) флуоресценцией. Пример ее дан на рис. 2.25. Было замечено, что соотношение интенсивностей полос замедленной флуоресценции и фосфоресценции при фиксированной температуре сохраняется, если осуществлять дезактивацию триплетных состояний тушителями фосфоресценции. Однако, при увеличении температуры относительный вклад замедленной флуоресценции увеличивается (см. рис. 2.26). Эти наблюдения можно объяснить тем, что для испускания замедленной флуоресценции необходима тепловая активация триплетного состояния на один из более высоких колебательных подуровней, после чего происходит интеркомбинационная конверсия [S1-T1).
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 79 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама